Эфиры простые

ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, соед. общей ф-лы R - О - R', где R и R' - углеводородный радикал. Различают симметричные Э. п. (R и R' одинаковы) и смешанные, или несимметричные (R и R' различны). К Э. п. относятся нек-рые виниловые эфиры, а также глимы, карбитолы, целлозольвы, гетероциклич. соед. с атомом О в цикле, напр. оксиран, оксолан, 1,4-диоксан, ТГФ и др.
Названия Э. п. производят от названий углеводородных радикалов с добавлением слова "эфир" либо по заместит. номенклатуре, используя название группы RO как приставку к названию углеводорода RH, напр. C₂H₅OC₂H₅ наз. диэтиловый эфир или этоксиэтан. Нек-рые Э. п. имеют тривиальные названия.
Э. п.- бесцв. жидкости (табл.) с характерным запахом; они не образуют межмол. водородных связей, в отличие от спиртов не ассоциированы и поэтому более летучи, чем спирты с тем же числом углеродных атомов. Э. п. плохо раств. в воде, хорошо - в орг. р-рителях, растворяют орг. соед., устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов.
В ИК спектрах Э. п. наблюдается сильное поглощение в области 1150-1085 см^-1, характеристич. полосы в видимой и УФ частях спектра отсутствуют, в спектрах ПМР хим. сдвиг 6 3,2-3,4 м. д. (для метоксиалканов) и 3,7 м. д. (для метоксиаренов).
Наличие в молекуле Э. п. атома кислорода со своб. электронной парой определяет их основные св-ва. При действии сильных протонных к-т образуются оксониевые соединения [RR'OH]⁺Cl^- (за исключением полностью фторир. и ароматич. эфиров); с к-тами Льюиса - относительно устойчивые эфираты, напр. эфираты трифторида бора RR'O х BF₃.
Иодистоводородная и бромистоводородная к-ты расщепляют алифатич. и жирно-ароматич. Э. п. на алкилгалогенид и спирт или фенол; р-ция протекает через промежуточные оксониевые соли по механизмам S_N1 или S_N2. Расщепление метил- и этилалкиловых эфиров посредством HI используют для количеств. определения метокси- и этоксигрупп (метод Цейзеля). Метод основан на определении иода в образовавшихся СН₃I или C₂H₅I путем пропускания последних в р-р AgNO₃ (по кол-ву осажденного AgI) либо окислением (по кол-ву выделившегося I₂).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

Соединение	Мол. м.	Т.О,	Т. кип., °С
Диметиловый эфир СН3ОСН3	46,07	——	-25	—	—
Диэталовый эфир С2Н5ОС2Н5	74,12	—	34,5	0,7138	1,3526
Дипропиловый эфир С3Н7ОСH7	102,2	-122	90,1	0,7360	1,3809
Диизопропиловый эфир (СН3)2СНОСН(СН3)2	102,2	-86,2	68,5	0,7241	1,3679
Дибутиловый эфир С4Н9ОС4Н9	130,2	-95,3	142	0,7704	1,3981
Диаллиловый эфир (СН2=СНСН2)2О	98,2	—	94,0	0,8060	1,4163
Металфениловый эфир (анизол) C6H5OCH3	108,13	-37,5	153,8	0,9954	1,5179
Эталфениловый эфир (фенетол) C6H5OC2H5	122,2	-29,5	170	0,9651	1,5073
Дифениловый эфир (днфенилоксид) С6Н5ОС6Н5	170,21	28-29	259,3	1,0748	1,5795
2-Метоксифенол (гваякол) 2-СН3ОС6Н4ОН	124,13	28,5	205	1,1287а	1,5385а
1 ,2-Диметоксибензол (вератрол) 1,2-(СН3О)2С6Н4	138,2	22,7	206,1	1,0801в	1,5320в
Эталеноксид (оксиран)	44,0	-112	11,0	0,8971в	1,3597г

^а При 21,4 °С. ⁶ При 25 °С. ^вПри 0 ^оС. ^г При 7 °С.

При действии на Э. п. алкилнатрия или алкиллития происходит-элиминирование с образованием алкена и алкоголята:

СН₃СН₂ОСН₂СН₃ + RNa СН₂ = СН₂ + C₂H₅ONa + RH

На воздухе или в присут. О₂ при нормальной т-ре Э. п. склонны к автоокислению; образующиеся пероксиды неустойчивы, легко взрываются и требуют осторожности при работе с ними. Это св-во наиб. выражено у диизопропилового эфира.
Под действием H₂SO₄, A1C1₃, BF₄ и т. п. эфиры фенолов изомеризуются в орто- и пара-алкилзамещенные фенолы (наиб. легко мигрирует третичный радикал, труднее - первичный):

Аллилфениловые эфиры перегруппировываются в орто- или пара-аллилфенолы (см. Клайзена перегруппировка).
Получают несимметричные Э. п. алкилированием алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами (Вильямсона синтез). Для получения симметричных Э. п. используют межмол. дегидратацию спиртов в присут. конц. H₂SO₄. В зависимости от структуры спирта р-ция может протекать по механизму S_N1 или S_N2

Алкил- и арилметиловые эфиры получают взаимод. спиртов и фенолов с диазометаном в присут. к-т Льюиса (алкоголяты Al, BF₃, A1C1₃ или HBF₄), напр.:

Э. п. образуются также при присоединении спиртов или фенолов к олефинам в присут. к-т (H₂SO₄, H₃PO₄, HC1, BF₃):

Э. п. - р-рители жиров, смол, красителей, лаков и др. Ариловые эфиры - консерванты, антиоксиданты, применяются в парфюм. пром-сти. Нек-рые Э. п. обладают инсектицидным действием.
См. также Анизол, Диизопропиловый эфир, Диметиловый эфир, Дифенилоксид, Диэтиловый эфир, Фенетол.

Лит.: Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 332-40; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 289-353; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 9, N. Y., 1980, p. 381-92.

Л. Н. Максимова.