ЭТИЛАКРИЛАТ (этиловый эфир
акриловой к-ты) СН2 = СНСООС2Н5, мол.
м. 100,117; бесцв. жидкость с резким неприятным запахом; т. пл. - 71,2
°С, т. кип. 99,5 °С;
0,9178;
1,4034; ркрит 3,68 МПа, tкрит 279,85
°С, dкрит 0,310 г/см3;
0,54 мПа x с (25 °С),
24,7
мН/м (25 °С), давление пара (кПа): 1,16 (О °С), 3,93 (20 °С), 16,8 (50
°С);
1,87
кДж/(кг x К);
388,7 кДж/кг,
-2550,6 кДж/моль,
-349,53 кДж/моль,
406,64 Дж/(моль-К),
77,8
кДж/моль; теплопроводность 0,1644 Вт/(м x К); хорошо раств. в орг. р-рителях,
р-римость в 100 г воды при 25 °С и воды в 100 г Э.- 1,5 г. Образует азеотропные
смеси с водой, метанолом, этанолом, кипящие соотв. при 81,1 °С (15% по
массе Н2О), 64,5 °С (84,4% СН3ОН), 77,5 °С (72,5%
С2H5ОН).
Хим. св-ва Э. определяются наличием двойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, переэтерифицируется в присут. к-т, присоединяет Н2, галогены, галогеноводороды, HCN, NH3, амины, в присут. основных катализаторов - спирты, фенолы, H2S, тиолы (против правила Марковникова), м. б. диенофилом в диеновом синтезе. Легко полимеризуется и сополимеризуется с этиленом, акрилонитрилом, хлорэтилвиниловым эфиром и др.
Осн. пром. способ произ-ва Э.- этерификация акриловой к-ты этанолом при небольшом избытке спирта (10-30%) при 60-80 °С в присут. катализатора (катионообменная смола, H2SO4 или n-толуолсульфокислота). Э. получают также гидролизом акрилонитрила разбавленной H2SO4 с послед. этерификацией этанолом; взаимод. ацетилена с этанолом в условиях р-ции Реппе: 4C2H2 + 4С2Н5ОН + Ni(CO)4 + 2HC1
4СН2=СНСООС2Н5 + Н2 + NiCl2; с высокими выходами элиминированием спирта из
-алкоксипропионата
путем пропускания последнего над фосфатами или оксидами металлов, силикатами
при 200—400 °С либо жидкофазной р-цией в присут. серной или фосфорной к-т
при 125-150 °С и др.
Содержание основного в-ва в товарном продукте должно составлять не менее 99,5%. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации при получении и хранении в товарный Э. добавляют ингибиторы: гидрохинон, его монометиловый эфир, фенотиазин, n-mpem-бутилпирокатехин в кол-ве 0,001-0,1%. Перед полимеризацией Э. очищают от ингибитора щелочной промывкой, обработкой ионообменными смолами либо мол. ситами или дистилляцией.
Для контроля за чистотой Э. применяют ГЖХ; двойную связь определяют иодо- или бромометрически, сложноэфирную группу - щелочным омылением.
Используют Э. для произ-ва полиэтилакрилата (см. Полиакрилаты), сополимеров Э. с метилметакрилатом, этиленом, акрилонитрилом и др., применяемых в произ-ве лаков, красок, в качестве связующих нетканых текстильных материалов.
Т. всп. 9 °С, т. самовоспл. 383 °С, КПВ 1,8-9,5% (по объему). Э. обладает общетоксич. действием, раздражает кожу, слизистые оболочки, верхние дыхат. пути, пищеварит. тракт, при длительном контакте вызывает ожоги, при вдыхании избытка паров - отек легких; ПДК в воздухе рабочей зоны 20 мг/м3, в воде водоемов 0,005 мг/л, допустимое кол-во, мигрирующее в пищу, 2 мг/кг; ЛД50 1020 мг/кг (крысы, перо-рально), 1950 мг/кг (кролики, при нанесении на кожу).
0,9178;
1,4034; ркрит 3,68 МПа, tкрит 279,85
°С, dкрит 0,310 г/см3;
0,54 мПа x с (25 °С),24,7
мН/м (25 °С), давление пара (кПа): 1,16 (О °С), 3,93 (20 °С), 16,8 (50
°С); 1,87
кДж/(кг x К);
388,7 кДж/кг,
-2550,6 кДж/моль,
-349,53 кДж/моль,
406,64 Дж/(моль-К),77,8
кДж/моль; теплопроводность 0,1644 Вт/(м x К); хорошо раств. в орг. р-рителях,
р-римость в 100 г воды при 25 °С и воды в 100 г Э.- 1,5 г. Образует азеотропные
смеси с водой, метанолом, этанолом, кипящие соотв. при 81,1 °С (15% по
массе Н2О), 64,5 °С (84,4% СН3ОН), 77,5 °С (72,5%
С2H5ОН).
Хим. св-ва Э. определяются наличием двойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, переэтерифицируется в присут. к-т, присоединяет Н2, галогены, галогеноводороды, HCN, NH3, амины, в присут. основных катализаторов - спирты, фенолы, H2S, тиолы (против правила Марковникова), м. б. диенофилом в диеновом синтезе. Легко полимеризуется и сополимеризуется с этиленом, акрилонитрилом, хлорэтилвиниловым эфиром и др.
Осн. пром. способ произ-ва Э.- этерификация акриловой к-ты этанолом при небольшом избытке спирта (10-30%) при 60-80 °С в присут. катализатора (катионообменная смола, H2SO4 или n-толуолсульфокислота). Э. получают также гидролизом акрилонитрила разбавленной H2SO4 с послед. этерификацией этанолом; взаимод. ацетилена с этанолом в условиях р-ции Реппе: 4C2H2 + 4С2Н5ОН + Ni(CO)4 + 2HC1
4СН2=СНСООС2Н5 + Н2 + NiCl2; с высокими выходами элиминированием спирта из
-алкоксипропионата
путем пропускания последнего над фосфатами или оксидами металлов, силикатами
при 200—400 °С либо жидкофазной р-цией в присут. серной или фосфорной к-т
при 125-150 °С и др.
Содержание основного в-ва в товарном продукте должно составлять не менее 99,5%. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации при получении и хранении в товарный Э. добавляют ингибиторы: гидрохинон, его монометиловый эфир, фенотиазин, n-mpem-бутилпирокатехин в кол-ве 0,001-0,1%. Перед полимеризацией Э. очищают от ингибитора щелочной промывкой, обработкой ионообменными смолами либо мол. ситами или дистилляцией.
Для контроля за чистотой Э. применяют ГЖХ; двойную связь определяют иодо- или бромометрически, сложноэфирную группу - щелочным омылением.
Используют Э. для произ-ва полиэтилакрилата (см. Полиакрилаты), сополимеров Э. с метилметакрилатом, этиленом, акрилонитрилом и др., применяемых в произ-ве лаков, красок, в качестве связующих нетканых текстильных материалов.
Т. всп. 9 °С, т. самовоспл. 383 °С, КПВ 1,8-9,5% (по объему). Э. обладает общетоксич. действием, раздражает кожу, слизистые оболочки, верхние дыхат. пути, пищеварит. тракт, при длительном контакте вызывает ожоги, при вдыхании избытка паров - отек легких; ПДК в воздухе рабочей зоны 20 мг/м3, в воде водоемов 0,005 мг/л, допустимое кол-во, мигрирующее в пищу, 2 мг/кг; ЛД50 1020 мг/кг (крысы, перо-рально), 1950 мг/кг (кролики, при нанесении на кожу).
Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N. Y., 1978, p. 330-54.
Ф. E. Куперман.