ЦИНКА ГАЛОГЕНИДЫ, бесцв. кристаллы тетрагон. сингонии (табл.; см. также Цинка хлорид). Фторид ZnF2 кристаллизуется в структурном типе рутила; при высоких давлениях получены также моноклинная модификация со структурой типа ZrO2, кубич. типа флюорита и ромбич. со структурой типаhttps://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/0/8/17708.jpeg-РbО2; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 26,90 - 13650/Т+ 5,03 lg Т (1148 - 1778К); гигроскопичен, мало раств. в воде (1,62% при 20 °С), не раств. в этаноле, разлагается горячими минеральными к-тами. Описан кристаллогидрат с 4 молекулами воды (плотн. 2,567 г/см3), к-рый обезвоживается выше 120 °С. При гидролизе р-ров фторида образуются гидроксофториды, напр. Zn(OH)F. При нагр. на воздухе и в токе водяного пара ZnF2 превращается в ZnO. Получают ZnF2 действием плавиковой к-ты нa ZnCO3 или взаимод. р-ров NaF и ZnSO4 с послед. обезвоживанием. ZnF2 - материал для лазеров, компонент люминофоров, глазурей, эмалей, спец. стекол, р-ров для цинкования, консервант для древесины, протрава при крашении. Токсичен.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИНКА

Показатель
ZnF2
ZnBr2
ZnI2
Параметры решетки*, нм:

а

0,47034

1,140

1,227
с
0,31335
2,180
2,354
Число формульных единиц в ячейке
2
32
32
Пространств. группа
Р4/тпт
I41/acd
I41/acd
Т. пл., °С
890
402
446
Т. кип., °С
1505
670
111
Плотн., г/см3
4,94
4,20
4,736
https://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/0/9/17709.jpeg Дж/(моль х К)
65,6
66
—
https://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/1/0/17710.jpeg кДж/моль
-764
-329,7
-208,2
https://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/1/1/17711.jpeg Дж/(моль х К)
73,7
136
161
https://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/1/2/17712.jpeg кДж/моль
41,8
15,7
17
https://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/1/3/17713.jpeg кДж/моль
185
109,6
96,2

* Тетрагон. сингония.

Бромид ZnBr2 - кроме тетрагон. модификации, известна ромбоэдрич. со структурой типа CdCl2(a = 0,392 нм, с = 1,873 нм, z = 3, пространств. группа R3m). Еще две модификации найдены при высоких давлениях. Может образовывать стекла с плотн. 3,77 г/см3; летуч, возгоняется; хорошо раств. в воде (82,5% по массе при 25 °С, 86,6% при 80 °С). При т-рах от -8 до 35 °С из р-ров кристаллизуется дигидрат ZnBr2 х 2H2O (т. пл. 37 °С), ниже -8 °С - тригидрат, выше 35 °С - безводный бромид. Кристаллогидраты, как и безводный бромид, легко расплываются на воздухе. При гидролизе р-ров бромида образуются гидроксобромиды разл. состава, напр. Zn5(OH)8Br2. Бромид хорошо раств. в этаноле, хуже -в эфире, пиридине и хинолине; в CS2 нерастворим. Получают взаимод. Zn с Вг2 в водном р-ре. Используют как реагент в орг. синтезе, компонент стекол для ИК оптики, конц. р-ры -для наполнения радиационных экранов. Слабо токсичен.
Иодид ZnI2 - очень гигроскопичен; на свету желтеет. Кроме тетрагональной, известны ромбоэдрич. модификация со структурой типа CdCl2(а = 0,425 нм, с = 2,15 нм) и разл. политипы. При нагр. на воздухе превращается в ZnO. Очень хорошо раств. в воде (81,2% при 18 °С, 83,1% при 80 °С), этаноле, хуже - в эфире, ацетоне, глицерине, пиридине; не раств. в CS2. Большим избытком воды гидролизуется. Устойчивая фаза в водных р-рах ниже 0 °С - дигидрат (т. пл. 27 °С), выше 0 °С - безводный иодид. Описан также тетрагидрат, превращающийся при -7 °С в дигидрат. Получают иодид взаимод. Zn с I2 в водном р-ре с послед. выпариванием и высушиванием. Очищают сублимацией. Используют как катализатор в орг. синтезе, аналит. реагент, антисептик в медицине.
Взаимод. Zn с I2 при 1000 °С под давлением получен моноиодид ZnI черного цвета, быстро окисляющийся на воздухе.

П. И. Федоров.