ЦЕЗИЯ ГАЛОГЕНИДЫ CsX, где X = F,
Cl, Br, I- бесцв. кристаллы (табл.). Плавятся без разложения, выше т-ры
плавления летучи, давление пара повышается, а термич. устойчивость понижается
при переходе от CsF к Csl; CsBr и CsI в парах частично разлагаются с выделением
соотв. Вr2 и I2. CsI легко окисляется при обычной
т-ре, на свету его водные р-ры желтеют вследствие выделения I2.
Р-римость Ц. г. в воде (г в 100 г): CsF - 530 (25 °С), 608 (50 °С); CsCl
- 162,3 (0,7 °С), 191,8 (25 °С), 229,4 (50 oC); CsBr - 123,5
(25 °С); CsI- 43,1 (0 °С), 85,6 (25 °С), 160 (61 °С). Из водных р-ров кристаллизуются
безводные CsCl, CsBr, CsI, кристаллогидраты CsF x
nH2O,
где п= 1, 1,5, 3.
Ц. г. хорошо раств. в метаноле, этаноле,
муравьиной к-те, гидразине, плохо - в ацетоне, эфирах, пиридине, ацетонитриле,
нитробензоле. Растворимость в галогеноводородных к-тах НХ:
|
В-во
|
Концентрация
в растворе НХ и CsX, % по массе (25 °С)
|
||||
|
НВг
|
5,0
|
15,0
|
20,0
|
25,0
|
|
|
CsBr
|
49,0
|
333
|
27,9
|
23,4
|
|
|
НС1
|
4,2
|
15,4
|
20,2
|
22,4
|
|
|
CsCl
|
57,9
|
45,5
|
43,1
|
42,4
|
|
Р-ры CsCl в соляной к-те используют для его первичного отделения от NaCl и КС1.
Безводный CsF гигроскопичен, его водные
р-ры имеют щелочную среду: 2CsF+H2O
CsHF2
+ CsOH. Фторид образует гидрофториды: CsF x nHF, где n=1,
2, 3, 6,-бесцв. кристаллы, при п > 2 легко расплываются и разлагаются
на воздухе; CsHF2 термически устойчив, отщепляет HF при 500-600
°С; хорошо раств. в воде.
Ц. г. образуют с соответствующими КХ и
RbX твердые р-ры, с NaX - эвтектич. смеси, с LiX - аддукты, напр. LiCl
x 2CsCl. Комплексы CsX с галогенидами мн. элементов, напр. Cs3[Sb2Cl9],
используют для выделения и определения цезия.
Получают CsX нейтрализацией Cs2CO3
соответствующей к-той НХ либо взаимод. Cs2SO4 с ВаХ2
в р-ре. CsBr и CsI получают в горячем р-ре по р-ции:
6CsOH + 3X2
5CsX + CsXO3 + 3H2O
Далее в р-р добавляют активир. уголь, упаривают досуха и прокаливают при 300-450 °С. CsBr и CsI можно получить из Сs2СО3 или CsHCO3 в присут. восстановителей:
2Cs2CO3 + 2Х2
+ N2H4
4CsX + N2 + 2Н2О + 2СО2
Галогениды CsBr и CsI обладают оптич. прозрачностью в интервале длин волн от 500 до 6 x 104 нм, их используют для изготовления призм в ИК спектроскопии; пары CsBr - рабочее тело в плазменных СВЧ установках; монокристаллы Csl, активированные Тl, используют в сцинтилляционных счетчиках. CsX - компоненты люминофоров для флуоресцирующих экранов. CsF применяют при получении фторорг. соед., пьезоэлектрич. керамики, как компонент спец. стекол и эвтектич. композиций для аккумуляторов тепла, CsCl - электролит в топливных элементах, флюс при сварке Мо.
Л. И. Покровская.