ХУНДА СЛУЧАИ СВЯЗИ,
различные
случаи связи отд. составляющих полного момента импульса двухатомной молекулы
или линейной многоатомной молекулы. Учитываются при расчете энергии молекулы
как предельные случаи взаимодействия между электронным и вращат. движениями.
Энергия линейной молекулы зависит от след. составляющих полного момента
J: орбитального момента L и спина S электронов, вращат.
момента R и спина I ядер. Электростатич. и магн. поля, создаваемые
ядрами, влияют на движение электронов и определенным образом ориентируют
их орбитальный момент и спин либо, если велико спин-орбитальное взаимодействие,
их сумму L + S. Различные X. с. с. выделяют в зависимости
от того, сильными или слабыми являются указанные поля, велико или мало
взаимод. отд. моментов и их проекций на ось молекулы или ось ее вращения
и, следовательно, какие из моментов и их проекций м. б. представлены в
выражении для энергии молекулы определенными квантовыми числами. Рассмотрение
X. с. с. позволяет установить, какие общие св-ва симметрии характеризуют
вращат. волновые ф-ции каждой молекулы. Для наглядного представления X.
с. с. обычно используют векторную модель сложения моментов.
X. с. с. важны при анализе спектров линейных молекул с разрешенной тонкой структурой. Для каждого электронного состояния, относящегося к данному X. с. с., имеется вполне определенная зависимость вращат. уровней энергии от соответствующих квантовых чисел, что приводит и к определенному виду спектра. Поэтому наблюдаемые спектры соотносят с ожидаемыми при заданных X. с. с. для обоих состояний, между к-рыми происходит переход, а все отклонения интерпретируют либо как указание на необходимость выбора других X. с. с., либо, если отклонения малы, как обусловленные дополнит. малыми возмущениями. Эксперим. данные свидетельствуют о том, что большинство состояний линейных молекул относится к промежут. случаям связи составляющих полного момента импульса молекулы, однако на практике этим часто пренебрегают и относят каждое состояние к oпределенному "чистому" X. с. с.
X. с. с. важны при анализе спектров линейных молекул с разрешенной тонкой структурой. Для каждого электронного состояния, относящегося к данному X. с. с., имеется вполне определенная зависимость вращат. уровней энергии от соответствующих квантовых чисел, что приводит и к определенному виду спектра. Поэтому наблюдаемые спектры соотносят с ожидаемыми при заданных X. с. с. для обоих состояний, между к-рыми происходит переход, а все отклонения интерпретируют либо как указание на необходимость выбора других X. с. с., либо, если отклонения малы, как обусловленные дополнит. малыми возмущениями. Эксперим. данные свидетельствуют о том, что большинство состояний линейных молекул относится к промежут. случаям связи составляющих полного момента импульса молекулы, однако на практике этим часто пренебрегают и относят каждое состояние к oпределенному "чистому" X. с. с.
Н. Ф. Степанов.