Хрома карбонилы

ХРОМА КАРБОНИЛЫ. Гексакарбонил хрома (X. г.) Сr(СО)₆ - бесцв. кристаллы с ромбич. решеткой (а= 1,1769 нм, b = 1,1092 нм, с = 0,6332 нм, z = 4, пространств. группа Рnта). Молекула имеет октаэдрич. конфигурацию. Т. пл. 153 °С, т. возг. 147 °С, испарение начинается уже при 30 °С; плотн. 1,77 г/см³; 240 Дж/(моль x К); -1077 кДж/моль, 73,3 кДж/моль; 314 Дж/(моль x К); ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 11,349 - 3575,9/Т (315 - 427 К); диамагнитен. При 90 °С начинает разлагаться с выделением ме-таллич. Сr, интенсивно разлагается при 230 °С.
Чистый Сr(СО)₆ устойчив на воздухе и к действию света. Не раств. в воде и метаноле, очень немного раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, карбонилах Ni и Fe, раств. в ССl₄ (~2%) и СНС1₃. Медленно реагирует с конц. H₂SO₄, не взаимод. с соляной к-той, разлагается хлором. С р-рами Na в жидком NH₃ дает Na₂Cr(CO)₅. В водных р-рах КОН образует К[Сr(СО)₅Н] и др., напр. К₂[Сr(СО)₃(ОН)₃Сr(СО)₃Н].
Известны многочисленные продукты замещения СО на орг. лиганды. Получены летучий, нестойкий карбонилгидрид Н₂Сr(СО)₅, сложные карбонилы, напр. К[СrСо(СО)₉], К[СrМn(СО)₁₀].
Получают гексакарбонил восстановлением СrС1₃ под давлением СО при действии Аl (в присут. АlСl₃), Mg (в присут. I₂) или LiAlH₄ в диэтиловом эфире. Используют для получения хромовых покрытий на металлах, керамике, стекле, в произ-ве катализаторов, для синтеза хроморг. производных, напр. бензолтрикарбонилхрома- компонента катализаторов. Гексакарбонил катализирует полимеризацию непредельных углеводородов.
См. также Карбонилы металлов.

П. И. Фёдоров.