Хлориты

ХЛОРИТЫ, соли хлористой к-ты НСlO₂, бесцв. или желтоватые кристаллы, устойчивы при обычных условиях в безводном состоянии и в водном р-ре. В анионе в зависимости от конкретной кристаллич. решетки длина связей С1 — О 0,1540 - 0,1570 нм, угол ОСlO 108,2-110,5°.
Хлористая к-та НС1О₂ - слабая неустойчивая к-та, при 25 С рК_а 1,94; в бесконечно разб. водном р-ре -53,6 кДж/моль; за 9 ч при 40 °С и рН 4 распадается на 7%, а при рН 2 - на 80%:

4НСlO₂ НСlO₃ + 2СlO₂ + НС1 + Н₂О

Щелочные р-ры X. в темноте вполне устойчивы даже при кипячении, однако под действием света идет р-ция:

В кислой среде фотохим. распад идет по схеме:

За 30 мин облучения при рН 8,94 степень распада 50%, при рН 4,76 - 80%.
X.- окислители, окислит.-восстановит. потенциал растет с уменьшением рН р-ра. В кислой среде окисляет Вr^- до Вr₂, и - до NO - до NO₂ (но не реагирует с N₂O), H₂O₂ - до О₂. Взаимод. с I₂ протекает более сложно:

При р-ции с С1₂ также образуются С1О₂ и Сl^-. При рН11 гипохлорит-ион быстро и количественно окисляет до, именно поэтому X. отсутствуют в продуктах р-ции С1₂ с водными р-рами щелочей. Но уже при рН < 9 окисление гипохлоритом идет только до С1О₂:

2NaClO₂ + NaClO + Н₂О 2СlO₂ + NaCl + 2NaOH

Эту р-цию используют в нек-рых методах хлоритного беления.
Термич. стабильность X. щелочных металлов растет не от Li к Cs, а от Cs к Li, что отличает X. от большинства солей кислородных к-т. При медленном нагревании и в изотермич. условиях происходит сильно экзотермич. диспропорционирование без выделения газа (ЗМСlО₂——> 2МС1О₃ + МС1); LiClO₂ разлагается при 150-180 °С, КСlO₂ - при 135-160 °С, RbClO₂ - при 100-140 °С, RbClO₂ - при 90-120 °С, CsClO₂ -при 50-100 °С. При быстром нагревании образуются МС1 и О₂, в присут. оксидов переходных металлов или примеси орг. в-в р-ция может принять взрывной характер.
X. натрия NaClO₂ - кристаллы моноклинной сингонии (пространств. группа I2/а); плотн. 2,468 г/см³; -311,3 кДж/моль; р-римость в воде при 25 °С 75,8 г в 100 г, в этаноле - 60 г/л. Ниже 37,4 °С из водных р-ров выделяется в виде NaClO₂ x3H₂O - кристаллы триклинной сингонии (пространств. группа; -1197 кДж/моль. X. др. металлов изучены мало. В пром-сти NaClO₂ применяют для отбеливания тканей. Получают его восстановлением СlO₂ в щелочной среде. В качестве восстановителей используют уголь, цинковую пыль, Н₂О₂, РbО и т. п. Одно из техн. названий NaClO₂ "текстон". Токсичность X. примерно такая же, как у хлоратов.

В. Я. Росоловский.