Хиноны

ХИНОНЫ, циклич. дикетоны, в молекулах к-рых кетогруппы входят в систему сопряженных двойных связей.
Наиб. практич. значение имеют бензохиноны, нафтохиноны, 9,10-антрахинон (см. Антрахинон), а также 1,2- и 1,4-антрахиноны (ф-лы I и II), 1,2-, 1,4- и 3,4-фенантрахиноны (ф-лы III-V, т. пл. 216, 153 и 133 °С, соотв.) и нек-рые дихиноны, напр. 1,4,5,8-нафтодихинон (VI).

X.- окрашенные кристаллы (табл.). Окраска X. во многом зависит от взаимного расположения карбонильных групп в молекуле: 1,2-Х. окрашены, как правило, в красный или оранжево-красный цвет, 1,4-Х. окрашены менее интенсивно - в желтый или светло-желтый цвет. 1,4-Х. обладают большей летучестью и более резким запахом, чем 1,2-Х.
X. весьма склонны к переходу в ароматич. соед.; присоединение одного электрона приводит к образованию сёмихиненового анион-радикала, к-рый при присоединении еще одного электрона дает дианион, в кислой среде превращающийся в двухатомный фенол, напр. в случае 1,4-бензохинона:

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХИНОНОВ

*B скобках указан растворитель, отличный от СН₃ОН.

Склонность X. к участию в окислит.-восстановит, р-циях характеризуется окислит.-восстановит, потенциалом. В общем случае 1,2-Х. имеют более высокие потенциалы, чем 1,4-Х. Электроноакцепторные группы в молекуле X. обычно повышают его окислит.-восстановит. способность, электронодонорные - понижают.
По хим. св-вам X. аналогичны-ненасыщенным кетонам. Под действием мягких восстановителей X. легко превращаются в гидрохиноны, причем легче всего восстанавливаются бензохиноны, труднее - 9,10-антрахинон. X. легко образуют комплексы с донорами электронов, напр. 1,4-бензохинон с гидрохиноном дает черно-зеленый кристаллич. комплекс хингидрона, с пиреном (1:1) в петролейном эфире - красный кристаллич. комплекс.
Для X. характерны р-ции присоединения, напр.:

Взаимод. с С1₂ при низкой т-ре протекает с сохранением хиноидной структуры, напр.:

X. легко вступают в диеновый синтез, причем 1,2-Х. могут выступать как диены и диенофилы, а 1,4-Х.- как диенофилы, напр.:

С тиомочевиной в НС1 X. дают продукты, способные к дальнейшей циклизации с образованием гетероциклов, напр.:

Облучение X. УФ светом в присут. альдегидов приводит к продуктам С- и О-ацилирования, напр.:

В условиях фотохим. р-ций X. могут присоединять по кетогруппе олефины, напр.:

Получают X., как правило, окислением соответствующих фенолов, аминов или диаминов действием AgCO₃, соли Фреми (KO₃S)₂NO, (C₆H₅SeO)₂O (гл.обр. для синтеза 1,2-Х), хромовой к-ты и др. окислителей.
X.- структурные фрагменты прир. в-в (напр., витаминов K₁ и К₃, см. Витамин К), антрахиноновых красителей, фталоилкарбазолов, орг. пигментов (см. Пигменты): 1,4-бензохинон - окислитель в фотографии, дубящее ср-во при крашении. Нек-рые X. и их производные - катализаторы в произ-ве синтетич. каучука и полиакрилатов (1,4-нафтохинон), окислит. дегидрирования (полинафтохинон) и окислит.-восстановит. процессов (алкилантрахиноны); полупродукты в синтезе полициклических кубовых красителей (2,3-дихлор-1,4-нафтохинон), бензантрона (9,10-антрахинон).

Лит.: Кэсон Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М., 1951, с. 270-336; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 830-47. См. также лит. при ст. Антрахиноновые красители.

Г. И. Пуца.