ФОСФОНИТЫ, соли
и эфиры фосфонистых к-т. Иногда к Ф. относят любые производные этих к-т. Эфиры
- соед. общей ф-лы
где R, R' - орг. радикалы, n = 1, 2. Их подразделяют на средние (п
= 2) и кислые (n = 1) Ф. Средние Ф.- соед. Р(Ш), молекулы кислых
Ф. содержат атом P(IV). Большинство средних и кислых Ф.- жидкости; перегоняются
в вакууме; при длит. нагревании и хранении разлагаются; раств. в диэтиловом
эфире, бензоле и др. углеводородах. Средние Ф. образуют комплексы с солями переходных
металлов; в воде частично гидролизуются; спиртами переэте-рифицируются; легко
окисляются и присоединяют S и Se; вступают в р-ции окислит, иминирования; обмениваются
заместителями с др. производными P(III) (галогенидами, эфи-рами и др.); активно
реагируют с Cl2 с образованием органил-хдорфосфонатов RP(O)(OR')С1;
при действии RHal претерпевают перегруппировку (см. Арбузова реакция, Перкова
реакция); реагируют с ненасыщ. альдегидами, кетонами и к-тами с образованием
фосфинатов, напр.:
Хим. св-ва кислых Ф. типичны
для гидрофосфорильных соединений.
Средние Ф. обычно получают
р-цией галогенфосфонитов RP(OR')C1 и RPHal2 со спиртами или меркаптанами
в присут. оснований; действием алкоксисиланов на RPHal2; этерифика-цией
спиртами амидов фосфонистых к-т; действием RMgHal на фосфиты (RO)3P
или (RO)2PHl.
Кислые Ф. получают обработкой
спиртами дигалогенфос-финов (в отсутствие акцепторов HHal), фосфонистых к-т
или их ангидридов; частичным гидролизом средних Ф. или ами-доэфиров RP(OR' )NR'2;
присоединением олефинов к алкил-гипофосфитам (в присут. пероксидов); гидролизом
эфиро-хлорангидридов.
Лит.: Нифантьев
Э.Е., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 104; его же, "Успехи
химии", 1978, т. 47, в. 9, с. 1565-608; Cadogan J., Mackie R., "Chem.
Soc. Revs.", 1974, v. 3, p. 87.
Г. И. Дрозд.