ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ (гидроксибензолсульфокис-лоты),
соед. общей ф-лы HOC6H5-n(SO3H)n.
Бесцв. кристаллы, расплывающиеся на воздухе (табл.); содержат, как правило,
кристаллизационную воду. Раств. в воде, этаноле, не раств. в орг. р-рителях.
Моносульфокислоты (n= 1) окрашивают р-р FeCl3 в фиолетовый цвет,
ди- и трисульфокислоты - в синевато-красный разл. интенсивности. Наиб, практич.
значение имеет фенол-4-сульфокислота (4-гидроксибензолсульфокис-лота).
СВОЙСТВА ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТ
|
Соединение |
Мол. м. |
T. пл., 0С |
T. пл. нек-рых
производных, 0C |
||
|
2 -Гидроксибензол
-сульфокислота (фенол-2-сульфо-кислота) |
174,2 |
145* |
165 (анилиновая
соль), 235-245 (К-соль, ди-гидрат) |
||
|
3 -Гидроксибензол
-сульфокисл ота (фенол-3 -сульфокислота) |
174,2 |
- |
200-210 (К-соль,
моногидрат), 314 (Na-соль) |
||
|
4-Гидроксибензол-сульфокислота
(фенол-4 -сульфокислота) |
174,2 |
138-142 |
170 (анилиновая
соль) |
||
|
6 -Гидроксибензол-1,
3 -дисульфокислота (фенол -2 ,4 -дисуль-фокислота) |
254,24 |
100 (с разл.)** |
205 (анилид) |
||
|
6-Гидроксибензол-1
, 3 ,5-трисульфокис-лота (фенол-2,4,6-трисульфокислота) |
334,3 |
105 (с разл.) |
247 (анилид) |
||
* T. пл. моногидрата. **
T. пл. тригидрата.
Ф. обладают св-вами фенолов
и бензолсульфокислот. Сильные к-ты: для фенол-3-сульфокислоты рКа1
~ 0,38, рКа2 9,07, для фенол-4-сульфокислоты rKа1
0,58, рКа2 8,70. Легко образуют
соли с щелочными, щел.-зем. и тяжелыми металлами. С HOSO2Cl или PCl5
фенол-3-сульфокислота образует сульфо-хлорид; в случае фенол-2- или фенол-4-сульфокислот
р-ция идет сначала с образованием фосфата (напр., ф-лы I), а затем дихлорбензола
(II):
Фенол-2,4-дисульфокислота
и фенол-2,4,6-трисульфокис-лота с PCl5 при 140-150 0C
образуют соотв. 4-хлорбен-зол-1,3-дисульфокислоту и 4-хлорбензол-1,3,5-трисульфо-кислоту.
Под действием минеральных
к-т (HCl, H2SO4, H3PO4) фенол-2-
и фенол-4-сульфокислоты легко десульфируются. Сплавление Ф. с щелочами приводит
к замене сульфогруппы на гидроксил: фенол-2-сульфокислота образует смесь 1,2-,
1,3- и 1,4-дигидроксибензолов (соотв. пирокатехина, резорцина и гидрохинона),
фенол-2,4-дисульфокислота - 3,4-ди-гидроксибензолсульфокислоту, фенол-2,4,6-трисульфокисло-та
- 4,5-дигидроксибензол-1,3-дисульфокислоту, к-рая при кислотном гидролизе превращается
в пирокатехин. При действии алкилирующих агентов Ф. образуют соответствующие
алкоксибензолсульфокислоты. Действие Cl2 на Ф. сопровождается замещением
сульфогруппы: напр., взаимод. фенол-2-сульфокислоты с избытком Cl2
приводит к 2,4,6-три-хлорфенолу. Избежать десульфирования удается лишь при осторожном
хлорировании в безводных р-рителях, напр, нитробензоле: фенол-4-сульфокислота
в этих условиях превращается в 4-гидрокси-2,6-дихлорбензолсульфокислоту. Нитрование
фенол-4-сульфокислоты нитрующей смесью при 5-8 С приводит к 4-гидрокси-2-нитробензолсульфокислоте,
в более жестких условиях - к 2,6-динитрофенолу. Фенол- 2,4-дисульфокислота нитруется
до пикриновой к-ты. При действии HNO2 в H2SO4
Ф. превращаются в диазосоединения, напр, ф-лы III:
В пром-сти Ф. получают
сулъфированием фенола: его взаимод. с эквивалентным кол-вом H2SO4
(моногидрата) при т-ре ниже 100 0C приводит к смеси фенол-2- и фенол-4-суль-фокислот
(соотношение 2:3), с конц. H2SO4 при НО С в течение 5-6
ч - к фенол-4-сульфокислоте (выход 95%), с олеумом - к фенол-2,4-ди- и фенол-2,4,6-трисульфокисло-там.
Фенол-3-сульфокислоту получают сплавлением бензол- 1,3-дисульфокислоты с NaOH
при 250 0C в автоклаве (выход 78%); др. методы получения - диазотирование
3-ами-нобензолсульфокислоты с послед, нагреванием диазониевой соли с разб. H2SO4.
Ф.- промежуг. продукты
в произ-ве разл. красителей для ткани и кожи, компоненты резиновых клеев, лек.
ср-в. Раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и глаз.
Лит.: Ворожцов H.H.,
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., M., 1955; Сигэру
О., Химия органических соединений серы, пер. с япон., M., 1975; Ullmann's Encyklopa'die,
4 Aufl., Bd 18, Weinheim, 1979, S. 235-37. С. И. Диденко.