ТИТАНА СУЛЬФАТЫ. Сульфат
титана(II) TiSO4 известен в виде неустойчивых водных р-ров, получаемых
растворением TiO, Ti или Ti(OH)2 в H2SO4 при
пропускании Н2; сильный восстановитель; используют при получении
орг. красителей.
Сульфат титана(III) Ti2(SO4)3-зеленые
кристаллы тетрагон. сингонии (а = 0,844 нм, с = 2,195 нм); плотн.
2,78 г/см3; выше 300 °С разлагается до ТiO2; на воздухе
окисляется; не раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире, конц. H2SO4;
получают в виде водных р-ров восстановлением р-ров сульфатов Ti(IV) при электролизе,
действии Zn, Fe и т.п. или растворением Ti в H2SO4. Из
р-ров можно получить гидраты с 8 (синие) и 5 (фиолетовые) молекулами воды. Из
р-ров в H2SO4 кристаллизуются кислые сульфаты TiH(SO4)2·4H2O
(фиолетовый) и Ti2H4(SO4)5 · 3Н2О
(голубой).
Сульфат титана (IV) Тi(SО4)2-бесцв.
кристаллы с шелковистым блеском;
— 2180 кДж/моль; выше 150°С разлагается; очень гигроскопичен, гидролизуется
водой; разлагается при действии этанола, диэтилового эфира, ацетона. Оксосульфат
TiOSO4 (сульфат титанила)-бесцв. с желтоватым оттенком кристаллы
ромбич. сингонии (а = 0,6340 нм, Ъ - 1,0936 нм, с = 0,5150
нм, z = 4, пространств. группа Pmn21);
—1875 кДж/моль; выше ~350°С разлагается с выделением SO3;
устойчив на воздухе, плохо раств. в воде и разб. к-тах, разлагается р-рами щелочей
и NH3. Моногидрат ТiOSО4-Н2О-бесцв. кристаллы
ром-бич. сингонии (а = 0,9788 нм, b = 0,5120 нм, с = 0,6598
нм, z = 4, пространств. группа P212121);
устойчив на воздухе, медленно раств. в холодной воде; обезвоживается при ~330°С.
Дигидрат ТiOSО4·2Н2О-бесцв. кристаллы; медленно раств.
в воде (54,2% по массе при 20 °С); конц. р-ры при комнатной т-ре устойчивы,
не гидролизуются; обезвоживается ок. ~300°С. Оксосульфат Ti и его гидраты
кристаллизуются из конц. р-ров в H2SO4 выше 100°С.
При упаривании сульфатных
р-ров Ti(IV) в большинстве случаев образуются стеклообразные массы. Кипячение
даже сильнокислых р-ров приводит к практически полному выделению ТiO2·nН2О.
Из р-ров с большой концентрацией H2SO4 кристаллизуются
титансерные к-ты (кислые Т.е.) TiOSO4·H2SO4·H2O
и TiOSO4·H2SO4·2H2O. Они хорошо
раств. в воде, разлагаются этанолом, диэтиловым эфиром и т.п. Р-ры сульфатов
Ti(lV) получают взаимод. ТiO2 · nН2О и др. соед.
Ti с H2SO4. Это промежут. продукты при получении пигментного
ТiO2 сернокислотным способом, компоненты дубителей для кож. ПДК в
воде 0,1 мг/л (в пересчете на Ti).
Лит.: Годнева М.
М., Мотов Д. Л., Химия подгруппы титана. Сульфаты и их растворы, Л., 1980. Я.
И. Федоров.