Титана галогениды

ТИТАНА ГАЛОГЕНИДЫ. Тетрагалогениды TiX₄ хорошо раств. в воде, гидролизуются парами влаги, образуют ад-дукты с орг. основаниями, NH₃ и др. (кроме TiI₄). Тригало-гениды TiX₃ и дигалогениды TiX₂ при натр. окисляются на воздухе (TiBr₂ самовоспламеняется), дигалогениды окисляются водой с вытеснением Н₂ и образованием р-ров Ti(III). О св-вах Т.г. см. таблицу.

Тетрафторид TiF₄—бесцв. кристаллы; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (Па) = 21,696 — - 5331,51/T-2,567 lgT (336,75Т 616,15 К); хорошо раств. во фтористоводородной к-те; образует фторотитанаты(IV) M[TiF₅], M₂[TiF₆], M[TiF₆]; получают взаимод. Ti, TiO₂ или др. соед. Ti с F₂, термич. разложением фторотитана-тов(IV); м.б. использован для получения Ti и его сплавов.

Гексафторотитанаты натрия и калия Na₂[TiF₆] и K₂[TiF₆] (т. пл. 822 °С)- бесцв. кристаллы; получают взаимод. солей Na или К с титанофтористоводородными к-та-ми; применяют для получения титановой губки металло-термич. восстановлением или в составе расплавов для элект-ролитич. титанирования. Титанофтористоводородные к-ты-бесцв. легкоплавкие кристаллы H₃O[TiF₅j и (H₃O)₂[TiF₆]; получают растворением ТiO₂ во фтористоводородной к-те, в виде кристаллов-осторожным выпариванием р-ров; применяют для получения фторотитанатов Na и К.

Трифторид TiF₃-голубые или фиолетовые кристаллы; образует фторотитанаты(III) M[TiF₄], M[TiF₅] и др.; получают осаждением NH₄[TiF₄] из р-ра Ti во фтористоводородной к-те и его послед, термич. разложением при 600-650 °С, взаимод. Ti со смесью HF и Н₂ при 500-600 °С. Дифторид TiF₂-черные кристаллы; диспропорционирует выше 420 °С до TiF₄ и Ti; получают нагреванием смеси Ti и TiF₃ под давлением 4,0-6,5 ГПа при 700-1400 °С.

Оксидифторид ТiOF₂-бесцв. кристаллы; разлагается выше 550 °С до TiF₄ и ТiO₂; получают растворением ТiO₂ во фтористоводородной к-те с послед. упариванием р-ра досуха; образует оксифторотитанаты(IV), среди к-рых имеются сегнетоэлектрики (Na₅Ti₃O₃F₁₁, Bi₃TiO₄F₂ и др.).

Тетрабромид ТiВr₄-лимонно-желтые кристаллы; получают бромированием Ti или ТiO₂ в присут. кокса, взаимод. ТiСl₄ с НВг; катализатор в орг. синтезе. Трибромид TiBr₃- темно-синие кристаллы; при 400 °С диспропорционирует до TiBr₂ и TiBr₄; образует кристаллогидрат, хорошо раств. в воде; получают восстановлением TiBr₄ водородом или Ti. Дибромид TiBr₂-черные кристаллы; при 500-600 °С диспропорционирует до TiBr₄ и Ti; получают из простых в-в при т-рах ниже — 5°С, из TiBr₃.

Тетраиодид TiI₄-красновато-коричневые кристаллы; разлагается до Ti и I₂ при 1300-1500 °С; получают из простых в-в при 100-200 °С, взаимод. TiCl₄ с газообразным HI; исходное в-во для получения чистого Ti, катализатор орг. р-ций. Трииодид TiI₃-фиолетовые кристаллы; при 350 °С диспропорционирует до TiI₂ и TiI₄; образует гекса-гидрат; получают из простых в-в. Дииодид TiI₂-черные кристаллы; разлагается до Ti и I₂ при натр.; получают из простых в-в при 400-500 °С, взаимод. TiCl₄ с KI.

Известны смешанные T.г.-TiBrF₃, TiCl₂F₂ и др.

См. также Титана хлориды. Э. Г. Раков.