Тиопираны

ТИОПИРАНЫ, мол. м. 98,10. Различают a-Т. (2H-Т.; ф-ла I) и g-T. (4H-Т.; II). Незамещенные и монозамещенные Т. неустойчивы на воздухе, темнеют и расплываются; ди-и полизамещенные-устойчивые в-ва.

Незамещенные Т.-светло-желтые жидкости: для a-Т. т. кип. 32-34 °С/12 мм рт.ст., _ 1,5198; для g-T. т. кип. 30 °С/12 мм рт.ст.,1,5623. Замещенные Т.-гл. обр. бесцв. кристаллы; для 2,3,4-три- фенил-6-трет-бутил-a-T. т.пл. 127-128 °С, для 2,4,6-трифенил-g-Т. 104-106°С. Т. раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, не раств. в воде.

В ИК спектре характеристич. частоты поглощения для a-Т. 1535, 1565 (v_C=C) см^-1, для g-T. 1600, 1620-1640 (v_C=C) см^-1.

С трифенилперхлоратом в присут. галогенов Т. образуют тиопирилия соли, под действием протонных и апротонных к-т диспропорционируют с образованием солей тиопирилия, дигидротиопирана и тетрагидротиопирана (тиациклогекса-на), напр.:

Т. присоединяют по двойным связям Вr₂, дихлоркарбен, водород (при каталитич. гидрировании или восстановлении по Клеменсену). Полизамещенные и конденсированные Т. с Н₂О₂ и др. окислителями образуют сульфоны или сульф-оксиды; незамещенные в положении 4 g-T. под действием МnО₂ окисляются до тиопиронов.

Под действием NaNH₂ в жидком NH₃ и бутиллития в ТГФ Т. образуют соли тиопиранида, напр.:

a-Т. и его производные получают по р-циям:

g-T. и его производные синтезируют из 1,5-дикарбониль-ных соед., пиранов, солей тиопирилия по р-циям, напр.:

Лит.: Харченко В. Г., Чалая С. Н., Коновалова Т. М., "Химия гетеро-цикл. соединений", 1974, №9, с. 1155-70; Харченко В. Г., Чалая С. Н., Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения, Саратов, 1987.

В. Г. Харченко, С. Н. Чалая.