Тиоацетамид

ТИОАЦЕТАМИД (амид тиоуксусной к-ты) CH₃C(S)NH₂, мол. м. 75,13; бесцв. кристаллы с очень слабым запахом; т. пл. 111-114°С; длины связей (нм) 0,173 (C=S), 0,132 (С—N), углы CCS 120,7 °, SCN 117,7 °, HNC 117°, HNH 123 °; m 15,9·10^-30 Кл · м; хорошо раств. в воде, этаноле, плохо - в диэтиловом эфире и бензоле.

Ранее предполагалось наличие равновесия между тио-амидной и тиолимидной формами Т.: CH₃C(S)NH₂CH₃C(=NH)SH. Однако, по совр. данным, измеримые концентрации тиолимидной формы отсутствуют.

В водных р-рах Т. гидролизуется медленно, в кислых или щелочных-быстро: CH₃C(S)NH₂ + 2Н₂О : CH₃COONH₄ + H₂S. С минер. к-тами Т. образует соли, с солями тяжелых металлов-комплексные соед., при кипячении с пиридином-ацетонитрил, с алкилгалогенидами - N-алкилзаме-щенные Т. Взаимодействие Т. с 1,2-дигалогеналканами приводит к 2-метилтиазолинам, с a-галогенальдегидами или a-галогенкетонами-к соответствующим 2-метилтиазолам, напр.:

Р-ция Т. с нитрилами алифатич. и ароматич. карбоновых к-т-общий метод синтеза тиоамидов карбоновых к-т; при удалении низкокипящего ацетонитрила равновесие необратимо сдвигается вправо:

RCN + CH₃C(S)NH₂[RC(=NH)SC(=NH)CH₃] : : RC(S)NH₂ + CH₃CN

Получают Т. нагреванием ацетамида CH₃CONH₂ с P₂S₅ в бензоле, взаимод. ацетонитрила CH₃CN с H₂S в присут. SiO₂/Al₂O₃ при 255-260 °С и р-цией ацетата аммония с Na₂S при 240 °С.

Водный р-р Т. используют в аналит. химии как заменитель сероводорода (метод возникающих реагентов). Т.-групповой реагент для гравиметрич. определение As, В, Cd, Со, Сu, Fe, Hg, Мn, Mo, Ni, Pb, Sb, Sn, Zn; фотометрич. определения малых кол-в тяжелых металлов (напр., Рb, Сu) в солях щелочных металлов; стабилизатор при получении полисульфидных смол.

Т. токсичен, поражает печень и почки; канцероген; ЛД₅₀ 0,2 г/кг.

Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 7, М., 1978, с. 498. А. А. Дудшюв.