ТИЛЕ-ВИНТЕРА РЕАКЦИЯ,
ацетоксилирование и одновременное ацетилирование хинонов, сопровождающееся
ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присут. кислых катализаторов,
напр.:
Наиб. активные катализаторы-минер.
к-ты (обычно H2SO4, HCl или НСlО4), менее активен
BF3 (в смеси с
эфиром или СН3СООН). Так, 2,6-диметил-1,4-бензохинон вступает в Т.-В.
р. в присут. H2SO4, но не реагирует в присут. эфирата
BF3.
Монозамещенные 1,4-бензохиноны
[заместители: Alk, Аr, Hal, OCH3, С(О)СН3] и 3-замещенные
нафтохиноны сравнительно легко вступают в р-цию. Бензохиноны, замещенные в положении
2, ацетоксилируются в положение 5; введение заместителя в положение 2 нафтохинонов
препятствует протеканию р-ции.
1,4-Бензохиноны с электроотрицат.
заместителями в положениях 2,5 и 2,6 (напр., СН3О или Сl), а также
многие 2,3,5-замещенные бензохиноны (напр., 2-бром-3-метокси-5-метил- и 2,3,5-триметилбензохиноны)
в Т.-В. р. не вступают.
Р-цию обычно проводят при
20-50°С в среде уксусного ангидрида, к к-рому добавляют сначала хинон, затем
катализатор; смесь выдерживают при указанной т-ре от неск. часов до неск. суток.
Выходы колеблются в пределах от 40-55 до 80%.
Считают, что Т.- В. р.
начинается с протежирования карбонильной группы хинона с образованием карбкатиона
(ф-ла I); последний присоединяет ацетат-ион с образованием промежут. оксосоединения
(II), претерпевающего ароматизацию. Образовавшееся производное гидрохинона (III)
подвергается далее ацетилированию (не исключено, что ацетилированию подвергается
группа ОН промежут. соед. I или II):
Т.-В. р. используют в препаративном
синтезе для введения кислородсодержащих ф-ций в ароматич. ядро, что применяют,
напр., для облегчения выделения нек-рых прир. соединений.
Р.-ция открыта в 1900 И.
Тиле и Э. Винтером.
Лит.: McOmie J.
F. W., Blatchly J. М., в кн.: Organic reactions, v. 19, N. Y.,
1972, р. 199-277. G. И. Дрозд.