Терефталевая кислота

ТЕРЕФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА (1,4-бензолдикарбоновая к-та, л-фталевая к-та), мол. м. 166,14; бесцв. кристаллы тритон, сингонии (ниже 150°С а = 0,7730 нм, b — 0,6443 нм, с = 0,3749 нм, a = 92,71°, b = 109,5°, g = 95,95°; выше 150°С а= 0,7452 нм, b = 0,6856 нм, с = = 0,5020 нм, a=116,6°, b =119,2°, g = 96,5°; пространств. группа Р1) Т. пл. > 300 °С (с возг.), 427 °С (в запаянном капилляре);1,510; С_p 1,21 кДж/(моль·К); -816 кДж/моль (25 °С); рК_а1 3,54, рК 4,46. Р-римость при 25 °С (г в 100 г р-рителя): в воде-0,0019, СН₃СООН- 0,035, СН₃ОН-0,1, ДМФА-6,7, ДМСО-20Д H₂SO₄-2,0.

Т. к. обладает св-вами бензополикарбоновых кислот. Не образует мономерного ангидрида; при нагр. с уксусным ангидридом превращ. в полимерный ангидрид. Взаимод. со спиртами приводит к эфирам, из к-рых наиболее практич. значение имеет диметилтерефталат. С основаниями образует соли, с РОСl₃ (в присутствии NaCl) и SOCl₂-хлор-ангидрид.

Из р-ций электроф. замещения известны галогенирование и сульфирование: при взаимод. с С1₂ в Н₂ SO₄ в присут. I₂ Т.к. превращ. в тетрахлортерефталевую к-ту, дымящей Н₂SO₄ сульфируется до моносульфопроизводного. При перегонке с СаО декарбоксилируется до бензола.

Осн. методы синтеза Т. к.: 1) жидкофазное окисление n-ксилола в СН₃СООН (175-230 °С, 1,5-3,0 МПа, кат.-со-ли Со и Мh) в течение 0,5-3 ч; выход 95%, содержание осн. в-ва 99,5%. Техн. продукт от примеси 4-формилбензойной к-ты очищают гидрированием при высокой т-ре и давлении в присут. Pd/C или Pt/C с послед. отделением получающейся n-толуиловой к-ты кристаллизацией. Получаемую этим способом чистую Т. к. наз. волокнообразующей. 2) Окисление n-цимола разб. H₂SO₄ в СН₃СООН в присут. Сr₂О₃. 3) Окисление нафталина во фталевый ангидрид с послед. превращением его в дикалиевую соль о-фталевой кислоты и изомеризацией при 350-450 °С и давлении СО₂ 1-5 МПа в дикалиевую соль Т.к. с последующим ее подкислением разб. H₂SO₄.

Т. к.-исходное в-во для получения диметилтерефталата, волокнообразующая Т.к.-мономер для синтеза полиэти-лентерефталата.

Т.к. малотоксична: ЛД₅₀ 15,3 г/кг (мыши, перорально).

Лит.: Овчинников В. И., Назимок В. Ф., Симонова Т. А., Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира, М., 1982; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 17, N. Y., 1982, p. 746-58. С.И. Диденко.