Тантала галогениды

ТАНТАЛА ГАЛОГЕНИДЫ. Известны пентагалогениды ТаХ₅, тетрагалогениды ТаХ₄, кроме TaF₄, "тригалоге-ниды" -фазы переменного состава, соед. Та₆Х₁₄ и Та₆Х₁₅ (кроме X = F), а также оксигалогениды ТаОХ₃, ТаО₂Х и др. и смешанные галогениды TaCl₄F и др. (см. табл.).

Пентафторид ТаР₅-бесцв. кристаллы моноклинной сингонии (а - 0,964 нм, b - 1,445 нм, с = 0,512 нм, b = 96,3°, z = 8, пространств. группа С2/m); 12,5 кДж/моль, 54,25 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(Пa) = 10,649-2843/T (315Т532 К); гидролизуется водой и ее парами, раств. в жидком HF; восстанавливается Si и металлами до низших фторидов или Та, выше 900 °С-водородом до Та; к-та Льюиса; образует фторотанталаты M^I[TaF₆], , M^II[TaF₇], и др.; получают взаимод. Та, Та₂О₅ с F₂ при 300-450 °С или Та с HF при 250-400 °С; промежут. продукт при получении Та, перспективен как реагент для получения покрытий из Та и катализатор гидрирования нефтепродуктов.

Оксотрифторид TaOF₃-бесцв. кристаллы тетрагон. сингонии; при 400 °С разлагается до TaO₂F и TaF₅; получают при взаимод. TaF₅ с Та₂О₅ при 210-260 °С, термич. разложением NH₄TaOF₄ .Диоксифторид TaO₂F - бесцв. кристаллы кубич. сингонии; выше 500 °С разлагается до Та₃О₇F, TaF₅ и TaOF₃; получают при выпаривании досуха р-ра та или Та₂О₅ во фтористоводородной к-те, как промежут. продукт фторирования Та₂О₅ фтором или HF. Оксифторид Ta₃O₇F-бесцв. кристаллы; ниже 850°С устойчива ромбич. модификация; при 900 °С разлагается до Ta₂O₅,TaF₅ и ТаОF₃.

Гептафторотанталат калия K₂[TaF₇]-бесцв. кристаллы моноклинной сингонии (а = 0,585 нм, b = 1,267 нм, с = 0,850 нм, b = 90,0°, z = 4); плохо раств. в воде, медленно гидролизуется; получают действием КСl на р-ры Та во фтористоводородной к-те; применяют для электролитич. или металлотермич. получения Та.

Пентахлорид ТаСl₅-бесцв. кристаллы моноклинной сингонии; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (Па) = 14,55 - 4820/T(448Т493 К); 56,9 кДж/моль; гидролизуется водой; раств. в ССl₄, С₆Н₆, толуоле и др. орг. р-рителях; образует аддукты с орг. основаниями, хлоротанталаты М[ТаСl₆]; получают взаимод. Та с Сl₂ или ССl₄ при 300-600 °С, Та₂О₅ с ССl₄, смесей Та₂О₅ или танталатов и С с Сl₂; промежут. продукт при получении Та и Та₂О₅; применяют для получения покрытий из TaSi₂.

Тетрахлорид ТаСl₄- коричнево-зеленые кристаллы моноклинной сингонии; выше 280 °С разлагается до низших хлоридов и ТаС1₅; возгоняется в парах ТаС1₅; гидролизуется водой; образует аддукты с орг. основаниями; получают взаимод. паров ТаС1₅ с Та или Аl.

Оксотрихлорид ТаОСl₃-бесцв. кристаллы тетрагон. сингонии; выше 300 °С разлагается до ТаО₂С1 или Та₂О₅ и ТаСl₅; возгоняется в парах ТаСl₅; гидролизуется водой и ее парами; с хлоридами щелочных металлов образует M[TaOCl₄], М₂[ТаОС1₅]; получают взаимод. Та₂О₅ с ТаС1₅, как побочный продукт хлорирования Та₂О₅ и танталовых концентратов.

Пентабромид ТаВr₅ - ярко-оранжевые кристаллы ром-бич. сингонии; гидролизуется водой; получают из элементов при 500 °С. Тетрабромид ТаВr₄-темно-коричневые кристаллы ромбич. сингонии; при натр. диспропорциони-рует до ТаВr₅ и ТаВr₃, трибромид-до ТаВr₅ и ТаВr₂ или Та; получают восстановлением ТаВr₅.

Пентаиодид ТаI₅-коричневые или черные кристаллы с металлич. блеском; получают из элементов. Тетраио-дид ТаI₄ (и др. низшие иодиды) получают восстановлением ТаI₅; при нагр. разлагается до ТаI₅ и Та₆I₁₄. Э.Г. Раков.