Сурьмы галогениды

СУРЬМЫ ГАЛОГЕНИДЫ. Трифторид SbF₃-бесцв. кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,495 нм, b — 0,746 нм, с = = 0,762 нм, z = 4, пространств. группа С2сm); раств. в воде (83,12% по массе при 25 °С), водных р-рах HF, метаноле (54 г в 100 мл); при нагр. на воздухе образует Sb₃O₂(OH)₂F₃ и затем SbOF (см. также табл.); получают взаимод. Sb₂O₃, реже SbС1₃ с фтористоводородной к-той; фторирующий реагент в орг. синтезе, протрава при крашении и набивке тканей.

Пентафторид SbF₅-вязкая жидкость; образует полимеры, устойчивые в парах до 200-250 °С; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(Пa) = 10,691 -- 2634/Т (320,1Т416,4); хорошо раств. в воде, жидком HF (с понижением степени полимеризации и образованием ионови), в HSO₃F; образует дигидрат; сильная к-та Льюиса, р-ры SbF₅ в HF и HSO₃F-сверхкислоты; с 1₂ образует SbIF₅ и Sb₂IF₁₀, с серой-SbSF₃, с SbF₃-фториды общей ф-лы SbF₅·(SbF₃)_n, где n = 2-5, а также 3SbF₅ · 5SbF₃; получают фторированием Sb или Sb₂O₃, взаимод. SbСl₅ с HF; фторирующий реагент в орг. синтезе, в частности в произ-ве фреонов и фторопластов, катализатор гидрирования и изомеризации.

Трихлорид SbСl₃-бесцв. кристаллы ромбич. сингонии; хорошо раств. в соляной к-те, воде (~9% по массе при 25 °С), СНСl₃, ССl₄, бензоле, СS₂, диоксане и др.; легко гид-ролизуется, образуя ряд оксохлоридов; к-та Льюиса; образует аддукты с ацетоном, триметиламином и др.; иногда выступает в роли донора электронов, напр. в Fe(CO)₃(SbCl₃)₂, Ni(CO)₃SbCl₃; получают взаимод. конц. соляной к-ты с Sb₂O₃; применяют для получений чистой Sb, как катализатор в орг. синтезе, для хлорирования олефинов, гидрокрекинга, как протраву при крашении тканей, жидкий SbCl₃-неводный р-ритель.

Пентахлорид SbСl₅-бесцв. (часто желтая из-за примеси С1₂) жидкость; разлагается выше 106°С; сильная к-та Льюиса; с водой образует моно- и тетрагидраты; гидролизуется водой; получают хлорированием расплава SbСl₃; применяют для получения Sb высокой чистоты, как хлорирующий реагент.

Трибромид (бесцв.) SbBr₃ и трииодид (красный) SbI₃-кристаллы; хорошо раств. в воде, СS₂, ацетоне, СНСl₃ и др.; образуют аддукты с эфирами, альдегидами, меркаптанами и др.; легко гидролизуются; получают из элементов; применяют для синтеза др. соед. Sb (в частности, SbSI, SbSeI, SbSBr, обладающих полупроводниковыми, пироэлектрич. и др. св-вами). Пентабромид SbВr₅ существует в виде аддуктов, напр. SbBr₅·O(C₂H₅)₂, пентаиодид-красные кристаллы с т.пл. 79 °С, т. кип. 401 °С.

Известны также оксигалогениды SbOX и др., халькогало-гениды SbYX (Y = Se, S, Fe, X = Cl, Br, I), смешанные галогениды, фтороантимонаты, хлороантимонаты и др, комплексные С. г.

ПДК хлоридов и фторидов Sb(III, V) 0,3 мг/м³.

И. Э. Раков.