Синильная кислота

СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА (цианистый водород, нитрил муравьиной к-ты) HCN, бесцв. подвижная жидкость с запахом горького миндаля. Молекула линейна, длина связи С—H 0,1064 нм, C=N 0,1156 нм, m 9,92·10^-30 Кл·м (газ); т. пл. -13,29°С, т. кип. 25,65°С; 0,71618, 0,687.08; 1,26136; t_крит 183,5 °С, d_крит 0,195 г/см³, p_крит 4,95 МПа; для газа35,86 Дж/(моль·К), 132 кДж/моль, 201,71 Дж/(моль·К); DH_сгор -663 кДж/моль, DH_пл 8,41 кДж/моль, DH_исп 25,2 кДж/моль; ур-ния температурной зависимости давления пара: lgp(мм рт. ст.) = 9,372 — 1877/Г (187-259 К), lgp(MM рт. ст.) = 7,795-1467/T (273-319 К); g 17,78 мН/м; h 0,183 мПа·с; e 106,8; r 10⁵ Ом·м. Существует в двух кристаллич. модификациях: ниже — 102,78 °С- в ромбической (а = 0,413 нм, b = 0,485 нм, с = 0,434 нм, z = 2, пространств. группа I2mm), выше этой т-ры-в тетрагональной (а = 0,463 нм, с = 0,434 нм, z = 2, пространств. группа I4mm). В жидком виде и в р-ре образует линейные ассоциаты благодаря водородным связям N... Н. Смешивается с водой и мн. орг. р-рителями (спирты, эфиры, ароматич. углеводороды, ССl₄ и др.).

С.к.-слабая к-та, К = 1,32·10^-9 (18°С), образует с металлами соли-цианиды. Для С. к. характерны р-ции:

Взаимод. с оксидами и гидроксидами щелочных и щел.-зем. металлов, не реагирует с их карбонатами. В присут. оснований С. к. полимеризуется, стабилизаторы-Н₃РО₄, H₂SO₄. Образует аддукты, напр. HCN-CuCl.

Осн. пром. метод получения С.к.-окислит. аммонолиз смеси NH₃ и СН₄ в присут. Pt или Pt - Rh, Pt-Ir при 1000 °С:

СН₄ + NH₃ + 1,5О₂ : HCN + 3Н₂О + 474,5 кДж/моль

Используют также аммонолиз СО, дегидратацию форма-мида, разложение цианплава разб. H₂SO₄. В лаборатории С. к. получают постепенным добавлением водного р-ра NaCN, K₄[Fe(CN)₆] к разб. H₂SO₄ при 20-30 °С с послед. конденсацией HCN.

В своб. и связанном виде С. к. встречается в растениях, чаще всего в виде гликозида амигдалина, содержится в коксовом газе, табачном дыме, образуется при термич. разложении найлона, полиуретанов и др.

Применяют С. к. в произ-ве цианидов, хлорциана, акрило-нитрила, адиподинитрила, акрилатов, аминокислот, гид-роксинитрилов, как фумигант.

С. к. горюча и взрывоопасна, т. всп. — 18 °С, КПВ 4,9-39,7%, т. самовоспл. паров в воздухе 538 °С. Сильно токсична, задерживает окислит. и ферментативные процессы, связывает гемоглобин в циангемоглобин, парализует дыхат. центр и вызывает удушье; проникает через неповрежденную кожу; ПДК 0,3 мг/м³ в воздухе рабочей зоны, 0,01 мг/м³ в атм. воздухе, 0,1 мг/л в воде.

Мировое произ-во св. 0,5 млн. т/год (1987).

Лит.: Бобков С. С., Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970.

С. К. Смирнов.