СИЛИЛИРОВАНИЕ, введение
в молекулу орг. или неорг. соед. замещенной силильной группы SiX3
с образованием новых хим. связей С—Si, О—Si, N—Si и т.п. (соотв. С-, О-и N-силилирование).
К С. относят также гидросилилирова-ние- присоединение гидросиланов к
непредельным соед. и пересилилирование - замена в субстрате одного кремнийорг.
фрагмента на другой. Осуществляют С., как правило, заменой активного атома H
или металла на сильную группу. В качестве силилирующих агентов используют (CH3)3SiCl/N(C2H5)3,
гексаметилдисилазан, N,N'-дифе-нил-К-(триметилсилил)мочевину, триметилсилилдиэти-ламин,
N-триметилсилилимидазол. Наиб. универсальные агенты-бис-(триметилсилил)ацетамид,
бис-(триметил-силил)трифторацетамид, триметилиодсилан и триметилси-лилтрифлат.
При С. амбидентных соед.,
как правило, образуются наиб. термодинамически выгодные продукты, напр.:
Р-ция наиб. активных силилирующих
агентов с нек-рыми орг. соед. может происходить по двум реакц. центрам, напр.:
Благодаря легкости образования
и гидролитич. расщепления связи Si — ОС. используют для защиты функц. групп
(т. наз. силильная защита), для модификации реакц. способности и идентификации
орг. соединений.
Применяют С. для введения
силильных групп в хромато-графич. фазы, получения полимерных материалов (каучуки,
эластомеры, кремнийорг. жидкости).
Лит.: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 6, М., 1984, с. 66-217; Pierce A. E., Silylation of
organic compounds, Rockford, 1968. С.Л. Иоффе.