Серы галогениды

СЕРЫ ГАЛОГЕНИДЫ, газы либо легколетучие жидкости с резким запахом (см. табл.). Все фториды, кроме серы гексафторида, легко гидролизуются водой и ее парами. Осн. метод их получения - взаимод. F₂ с жидкой или парообразной S, реже-с суспензией или р-рами S в инертных р-рителях с послед. разделением смеси. Тетрафторид SF₄ устойчив до 700 °С, выше 300 °С окисляется О₂ до SOF₄, в присут. катализаторов с F₂ дает SF₆; раств. в жидком HF и бензоле; получают взаимод. F₂ с хлоридами S в присут. катализаторов, а также смеси Сl₂ и HF с S или ее хлоридами. Дитиодекафторид S₂F₁₀ при нагр. разлагается до SF₄ и SF₆. Дитиодифторид S₂F₂ существует в виде двух изомеров: FSSF и SSF₂; при нагр. разлагается до SF₄ и S; получают взаимод. фторидов металлов с S или хлоридами S.

Хлоропентафторид SClF₅ при 200-300°С разлагается с выделением SF₆ и С1₂; получают взаимод. хлоридов S с HF, гидрофторидами орг. оснований, р-цией SF₄ с Сl₂.

Дитиодихлорид C1SSC1: пром. продукт зеленовато-желтоватого цвета, бывает также желтого цвета (с примесью S) и красного (с примесью SCl₂); ок. 137°С разлагается на S и Сl₂; водой гидролизуется до SO₂, H₂S, HCl, взаимод. к-рых приводит к образованию S и политионовых к-т; раств. до 66% по массе S, хорошо раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, CS₂; с оксидами и сульфидами мн. металлов образует хлориды и S, с сульфатами-SO₂ Cl₂, хлориды металлов, S, с SbCl₃, HgCl₂ и др.-аддукты; получают взаимод. S с С1₂ при 130°С (очищают перегонкой), как побочный продукт при произ-ве СНСl₃, промежут. продукт в произ-ве нек-рых инсектицидов. S₂Cl₂- первый член ряда дихлорсульфанов 8_nСl₂ (n достигает 100), при n — 3-8 S_nСl₂-оранжевые маслянистые жидкости;, кДж/моль: -51,9 (n = 3), -42,7 (4), -36,8 (5), -29,3 (6), -22, 2 (7), -14,7 (8); плотн., г/см³: 1,7441 (п = 3), 1,7774 (4), 1,8018 (5), 1,8219 (6), 1,84 (7), 1,85 (8); получают S_nСl₂ при нагр. S₂Cl₂ в токе Н₂ либо S₂ С1₂ с Н₂ S и (или) Н₂ S_B.

При действии С1₂ на S₂C1₂ получают дихлорид SC1₂, а при дальнейшем хлорировании-тетрахлорид SC1₄-бесцв. или бледно-желтые кристаллы при — 35 °С, т. пл. — 31°С; ок. — 15°С разлагается; —56,1 кДж/моль; водой гидролизуется до SO₂ и НС1.

Дитиодибромид S₂Вr₂ разлагается ок. 90°С; 2,6288; получают при нагр. S с Вr₂; гидролизуется водой. Получены также малоустойчивые дибромсульфаны S_nВr₂.

Применяют SF₄ для селективного замещения карбонильного О на F₂, для получения SF₆; S₂Cl₂-вулканизующий агент, его используют для синтеза хлоридов, в произ-ве инсектицидов; S₂C1₂ и SC1₂-применяют для хлорирования, в произ-ве добавок к высокоустойчивым смазочным маслам, 8Сl₂-для получения SF₄.

С г. токсичны, поражают слизистые оболочки, дыхат. пути; ПДК 0,5 мг/м³ (SF₄, S₂F₁₀), 0,3 мг/м³ (S₂Cl₂) в воздухе рабочей зоны, 0,01 мг/м³ в атм. воздухе.

См. также Сульфурилгалогениды, Тионилгалогениды.

И.Н. Один.