Свинца сульфаты

СВИНЦА СУЛЬФАТЫ. Сульфат свинца(II) PbSO₄-бесцв. кристаллы; до 878 °С существует a-PbSO₄ с ромбич. решеткой (а = 0,8480 нм, b = 0,5938 нм, с - 0,6958 нм, z = 4, пространств, группа Рпта), выше 878 °С-моноклинная форма p-PbSO₄; DH полиморфного перехода 17,0 кДж/моль; т.пл. 1170°С, выше т-ры плавления разлагается с образованием SO₂, O₂, оксисульфатов Рb и затем РbО; плотн. 6,35 г/см³; 103,29 Дж/(моль·К); 40,2 кДж/моль, —921,20 кДж/моль; 148,71 ДжДмоль·К); показатели преломления: больший N_g 1,8937, средний N_m 1,8826, меньший N_p 1,8771. Р-римость (г в 100 г): в воде-0,0045 (25°С), 0,0057 (50°С); в р-ре 5% Н₂О-95% H₂SO₄-0,080 (25 °С). Раств. в водных р-рах ацетата и тартрата NH₄, щелочей, горячей H₂SO₄, не раств. в этаноле. Углем и Н₂ восстанавливается до PbS. Реагирует с PbS с образованием Рb и SO₂, эта р-ция (наряду с другими) протекает при выплавке Рb из сульфидных руд. Образует основные сульфаты (3РbО · PbSO₄ · Н₂О, РbО · PbSO₄ и др.), двойные сульфаты [K₂Pb(SO₄)₂ и др.]. В природе встречается минерал англезит a-PbSO₄.

Получают PbSO₄ осаждением из р-ров солей Pb(II) ионами, окислением PbS, напр. H₂О₂. Применяют PbSO₄ для заполнения ячеек пластин в свинцовых аккумуляторах, как компонент лаков и пигментов; РbО · PbSO₄ и 3РbОx xPbSO₄·H₂O-добавки к цинковым и свинцовым белилам (для повышения устойчивости покрытий). Известен гидросульфат Pb(HSO₄)₂, -1825,1 кДж/моль.

Сульфат свинца(IV) Рb(SО₄)₂-желтоватые кристаллы; разлагается при нагр.; гидролизуется водой с образованием Pb(OH)₂SO₄ и затем РbО₂·xН₂О; плохо раств. в горячей конц. H₂SO₄; образует двойные сульфаты M₂Pb(SO₄)₃; сильный окислитель; получают в виде осадка при электролизе 80%-ной H₂SO₄ со свинцовыми электродами.

С.с. токсичны; ПДК 0,01 мг/м³ (в пересчете на Рb).

И. Н. Один.