РОДИОНОВА РЕАКЦИЯ, синтез
b-аминокислот конденсацией альдегидов с малоновой к-той и NH3
в р-ре этанола:
Р-цию обычно осуществляют,
нагревая эквимолярную смесь альдегида и малоновой к-ты с небольшим избытком
(8-10%) спиртового р-ра NH3 с одноврем. отгонкой этанола. Выходы
30-70%.
В р-цию вступают алифатич.,
алициклич., ароматич. и гетероциклич. альдегиды, а также нек-рые кетоны (напр.,
1,2-аценафтенхинон), моноалкилзамещеяные малоновой к-ты, моноалкиламины. В ряде
случаев вместо альдегидов используют соответствующие альдимины, напр.:
C6H5CH=NCH3
+ C2H5CH(COOH)2: : С6Н5СН
(NHCH3) CH (С2Н5) СООН
При использовании эфиров
малоновой к-ты получают b-аминоэфиры, напр.:
СН3СНО + СН2
(СООС2Н5)2 + NH3 : :
СН3СН (NH2) СН2СООС2Н5
В качестве побочного продукта
при P.p. всегда образуются a,b-ненасыщ. к-ты (см. Кнёвенагеля реакция).
В ряду производных индола эта р-ция становится основной.
При увеличении кол-ва спиртового
р-ра NH3 выход b-аминокислот возрастает, а ненасыщ. к-т уменьшается.
Выход ароматич. b-аминокислот можно повысить при использовании вместо спиртового
р-ра NH3 р-ра CH3COONH4 в этаноле (модификация
Джонсона) или смеси CH3COONH4 с ледяной СН3СООН
(модификация Родионова-Кравченко).
Предполагают, что механизм
р-ции включает образова-ние имина I:
Р. р.-распространенный
метод лаб. и пром. получения b-аминокислот, к-рые м.б. использованы как
лек. ср-ва и полупродукты в орг. синтезе, напр. для получения гетероциклич.
соед. ряда пиримидина и имидазола.
Р-ция открыта в 1926 В.
М. Родионовым и E. F. Мале-винской.
Лит.: Родионов В.
М., Избранные труды, М., 1958; Серрей А., Справочник по органическим реакциям,
пер. с англ., М., 1962, с. 227-28.
С. К. Смирнов.