Роданины

РОДАНИНЫ, группа орг. соед., содержащих остатки ро-данина (4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидина; ф-ла I), тиорода-нина или тиопропиороданина (II). Наиб. интерес представляют азороданины, получаемые азосочетанием ароматич. аминов с роданином. Эти соед. применяют в аналит. химии для идентификации, фотометрич. и экстракционно-фото-метрич. определения благородных металлов (кроме Os), Hg и Pb. Особенно широко распространены рассмотренные ниже реагенты.

Сульфохлорфенолазороданин (2-гидрокси-5-хлор-3-[(4-оксо-2-тиоксо-5-тиазолидинил)азо]бензолсульфокислота; III), мол. м. 367.80,-оранжевое аморфное в-во, раств. в воде, этаноле, хуже-в ацетоне. Служит для идентификации и фотометрич. определения платиновых металлов в виде ацидокомплексов (ацетаты, хлориды, фосфаты, сульфаты). Определение Pt(II,IV), Rh(II,III), Ir(III,IV), Ru(III,IV), Pd(II) проводят в 3-10 М р-рах НС1, H₃PO₄, H₂SO₄, CH₃COOH, Au(III)-в 1 М НС1, а Аg-при pH 1-6. Максимумы поглощения l_макс в спектрах реагента и егр комплексных соед. с определяемыми металлами составляют соотв. 430 и 500-520 нм; молярный коэф. поглощения e_l комплексных соед.-(2-12)·10⁴. Условия взаимод. реагента с разными металлами сильно различаются, поэтому методы высокоизбирательны и позволяют определять названные элементы при совместном присутствии и при наличии щел.-зем., щелочных и нек-рых др. металлов, напр. в сплавах и прир. объектах.

Тиродин (2-гидрокси-5-хлор-3-[(тетрагидро-2,4-дити-оксо-1,3-тиазин-5-ил)азо]бензолсулъфокислота, сульфохлор-фенолазотиопропиороданин; IV), мол. м. 397,88,-темно-красное аморфное в-во, раств. в воде, этаноле и ацетоне. Применяют как реагент для фотометрич. и экстракционно-фотометрич. определения Pt(II,IV) в виде фосфатных, сульфатных и хлоридных комплексных соед. и Ag в р-рах Н₃РО₄ и СН₃СООН; l_макс реагента и егр комплексных соед. с Pt и Ag составляют соотв. 430, 510 (e₅₁₀ 6,5·10⁴) и 530 нм (e₅₃₀ 5,3·10⁴). Анализу не мешают Zn, Cu, Ni, Fe, Pb. Используется также для фотометрич. определения Рb(II) при рН 2-3; l_макс реагента и его комплексного соед. с Pb соотв. 490 и 590 нм (e₆₀₀ 4,2·10⁴). Определению не мещают Ni, Co, Zn, La, Fe, Au, Rh. С применением тиродина можно анализировать катализаторы, композиц. материалы, прир. и пром. воды.

n-Фенолазотриаминороданин [4-(3-амино-4-оксо-2-ти-оксо-5-тиазолидинилазо)фенол; V], мол. м. 268,31,-красно-оранжевое аморфное в-во, раств. в этаноле, в водных р-рах NaHCO₃. Используется для избираг. фотометрич. определения Hg(II) в 10-15 М Н₃РО₄, 10 М H₂SO₄; l_макс реагента и его комплексного соед. с Hg соотв. 450 и 510 нм (e₅₄₀ 2·10⁴). Определению не мешают Со, Zn, Fe, Ni, Cu, Cd, Pb, Al, W, Mo, Ir, Ru, что позволяет анализировать прир. и пром. воды.

3-(4-Оксо-2-тиоксо-5-тиазолидинилазо)бензол-сульфокислота; VI, мол. м. 317,37,-желтое аморфное в-во, хорошо раств. в воде и этаноле. Служит реагентом для фотометрич. определения Ag, Pt, Rh, Ir, Au в 1-4 М H₃PО₄ и СН₃СООН; l_макс реагента и его комплексных соед. с металлами соотв. 420 и 480 нм; интервал определяемых содержаний 0,5-150 мкг/мл. Применяется при анализе сплавов.

Лит.: Savvin S.B., Gur'eva R. F., "Talanta", 1987, v. 34, № 1, p. 87-101.

P. F. Гурьева.