РЕНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ,
содержат связь Re—С. Степень окисления Re в Р. с. от —1 до +7, коор-динац. числа
от 4 до 8; такой диапазон приводит к большему разнообразию типов Р. с. и хим.
р-ций по сравнению с соед. Мn; P. с. обладают также большей стабильностью
из-за более прочной связи Re—С. Связь Re с орг. лигандом может осуществляться
по s- и p-типам. Для получения Р. с. используют галогениды ReCl5
и ReCl3, оксид Re2O7, оксохлорид ReOCL, карбонил
Re,(CO)10 и его производные М [Re(CO)5], Re(CO)5Hal,
HRe(CO)5.
При обработке галогенопроизводных
Re орг. соед. непереходных металлов (иногда в присут. фосфинов) получают одноядерные,
а также двух- и трехъядерные Р.с., содержащие s-связанные алкильные группы,
с кратностью связи металл—металл от 1 до 4, напр.:
Р.с. с s-связью Re—С
м.б. получены также из карбо-нилов Re, напр.:
Большинство Р. с., содержащих
p-связанные лиганды, получают из Re2(CO)10, к-рый
реагирует с сохранением связи Re—Re, напр.:
Взаимод. ReCl5
с C3H5MgCl или C5H5Na приводит к
образованию соотв. p-аллильного [Re2(h-C3H5)4]
или цикло-пентадиенильного комплекса [ReH(h-C5H5)2].
Из ReCl5 получают также бисареновые и смешанные аренциклопента-диенильные
Р.с.:
Те же соед. м. б. получены
соконденсацией паров металлич. Re с ареном и циклопентадиеном. Этим методом
синтезированы моно- и биядерные соед., содержащие кроме аренового диеновый,
карбеновый, фосфиновый, гидридный и др. лиганды.
Из Р. с. наиб. изучен трикарбонилциклопентадиенилрений
[Rе(СО)3(h-С5Н5)] (ЦТР). Получают его
взаимод. Re(CO)5Cl с C5H5Li или ReCl5
с дициклопентадиеном. ЦТР проявляет ароматич. св-ва-вступает в р-ции электроф.
замещения в кольце; литийорг. соединения атакуют его либо по кольцу (металлирование),
либо По лиганду СО с образованием карбеновых комплексов. В ЦТР м.б. замещены
на др. лиганды от одной (в случае Hal, PR3, ТГФ, NO, ацетилена и
др.) до трех (в случае арена, кислорода) групп СО.
Характерная особенность
соед. Re - образование моно-и полиядерных гидридов и гидридный перенос с орг.
ли-ганда на металл. Известен, напр., полигидридный комплекс [ReH4(PR3)2],
к-рый реагирует с олефинами, диенами, алканами (с послед. дегидрированием) с
образованием комплексов типа [ReH3(PR3),(h-C2H4)2],
[ReH3(PR3)2(h4-диен)], [RеН4(PR3)2(h-аллил)],
[ReH(PR3)2(h-aллил)2], [ReH2(PR3)2Ln]
(L = С5Н5, С4H4N).
Лит.: Иогансон А.
А., Анпсимов К. Н., Колобова H. E., в кн.: Методы элементоорганической
химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, кн. 2, М.,
1974, с. 858; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf., 1982,
p. 161-242. В. В. Кривых.