Рашига реакции

РАШИГА РЕАКЦИИ. 1) Синтез гидразина и алкилгидрази-нов, взаимод. аммиака, первичных или вторичных аминов с N-хлорамином, напр.:

Р-цию осуществляют при т-рах от 0 до 100°С. Процессу мешает присутствие следов тяжелых металлов, к-рые катализируют окисление образующихся гидразинов. Для связывания ионов металлов в реакц. среду добавляют обычно желатин. Выходы моноалкилгидразинов 50-75%, диалкил-гидразинов 30-50%.

Р-цию используют для пром. получения гидразина и алкил-гидразинов. Она открыта в 1907 Ф. Рашигом.

Лит.: Иоффе Б. В., Кузнецов М. А., Потехин А. А., Химия органических производных гидразина, Л., 1979, с. 58.

2) Парофазный двустадийный синтез фенола из бензола:

С₆Н₆ + НС1 + ¹/₂O₂ : C₆H₅C1 + H₂0

С₆Н₅С1 + Н₂O : С_бН₅ОН + НС1

Первая стадия процесса-парофазное окислит. хлорирование бензола, к-рое осуществляют пропусканием смеси паров бензола, воды и НС1 с воздухом над катализатором (А1₂О₃-СuС1₂-FеС1₃) при 230-260 °С. Выход хлорбензола на этой стадии ок. 90%. Вторая стадия - парофазный гидролиз хлорбензола. Ее проводят при 420 °С над фосфатом Са с добавлением солей металлов (Си, Ni, Co, Ag, Аи или Pt), что позволяет подвергать гидролизу не только хлорбензол, но и побочные продукты хлорирования-дихлорбензолы.

Процесс ведут при степени конверсии ок. 10% на обеих стадиях. Реакц. смесь продуктов гидролиза подвергают ректификации. Выделенные на этой стадии бензол, соляную к-ту, хлорбензол и дихлорбензол возвращают в реакц. зону. Выход 85-90%.

Метод широко используют для пром. получения фенола. Р-ция открыта в 1930 Ф. Рашигом.

Лит.. Теддер Дж. М., Нехватал А., Джубб А., Промышленная органическая химия, пер. с англ., М., 1977, с. 201. В. Б. Мочалин.