ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ВОЛОКНА
(спандекс, эластон, клирспан, глоспан, эспа, фуджибо, кингспан, лубелл, моби-лон,
опелон, ройка, дорластан, лайнел, викспан, спандэвен, ацелан), высокоэластичные
синтетич. нити, получаемые из сегментир. полиуретанов (преим. полиуретанмочевин).
Повторяющееся звено полиуретана включает гибкий и жесткий сегменты:
R-макрорадикал (мол. м.
1000-3000) простого полиэфира преим. состава [—СН2СН2СН2СН2О—]n
или сложного полиэфира —R:—О—[—(O)CR:'COOR:O—]„ (где R:-этилен,
пропилен, бутилен, изоамилен; R:'- бутилен); R' -этилен, 1,2-пропилен или
—СН2—Аr—СН2—, Аr = —С6Н4— либо —С6Н4СН2С6Н4—.
В пром-сти используют преим. блокполиуретан, у к-рого х = у = 0.
Протяженные участки макромолекул,
содержащие гибкие сегменты, имеют свернутые конформации (спираль, клубок), а
группы, находящиеся в них, обладают малой энергией межмол. взаимодействия, напр.
(кДж/моль): 2,8 (СН2), 4,2 (О) и 12,1 (СОО); т. стекл. соед., содержащих
такие сегменты, от —40 до — 60 °С. Более высокие энергии межмол. взаимодействия
уретановых и карбамидных групп коротких жестких сегментов (36 и 59 кДж/моль
соотв.) обеспечивают образование т. наз. физических поперечных связей и небольших
участков кристаллизации. Сочетание гибких и жестких сегментов в макромолекулах
создает каучукопо-добную структуру, способную к высокоэластичной деформации
при небольшом усилии, а относит. удлинение при разрыве достигает 400-700%. Эластич.
св-ва и макс. значения деформации растяжения нити можно регулировать, меняя
структуру сегментов в полиуретане.
Получение. Все пром. способы
произ-ва П. в. имеют общую стадию - синтез макродиизоцианата (форполимера) в
массе из полиэфирдиола и диизоцианата (берется в молярном избытке) при 60 °С
в среде сухого N2. Послед. стадии -получение полиуретана взаимод.
макродиизоцианата с диамином (удлинитель цепи) и формование нитей проводят разл.
способами. Р-цию макродиизоцианата с диамином (р-ция удлинения цепи) осуществляют
в среде р-рителя (в осн. ДМФА). Полученный формовочный р-р дозируют через фильеру
в обогреваемую (185-230 °С) и интенсивно обдуваемую горячим воздухом прядильную
шахту высотой до 11 м (сухой способ) или в осадит. водную ванну при комнатной
т-ре (мокрый способ). По др. способу диамин (до 3%) добавляют в осадит. ванну
с водой или орг. р-рителем, в к-рую через фильеры выдавливают тонкими струями
макродиизоцианат (или его р-р). Образование и осаждение полиуретанмочевины происходит
в ванне, поэтому этот способ получения П. в. называют реакционным или химическим
формованием.
При сухом методе формования
из прядильной шахты выходят 1-16 комплексных нитей, к-рые после нанесения замасливателя
в кол-ве 2-7% (см. Текстильно-вспомогательные
вещества)наматывают на бобины и подвергают термообработке в камере при
80 °С в течение 3 ч для снижения усадки нити в кипящей воде.
При мокром методе сформованные
нити промывают водой (90-95 °С) в аппаратах, где они вытягиваются примерно
в 1,5 раза, наматывают на бобины и подвергают термообработке при 120 °С
в течение 20-30 ч. При хим. формовании нить, намотанную на шпулю, обрабатывают
водой (40-80 °С, давление 4 МПа) в течение 15 мин-8 ч. Преимущества сухого
способа формования перед мокрым: более высокая концентрация формовочного р-ра
(32% против 20%), большая скорость формования (600 м/мин против 150 м/мин),
проще регенерация р-рителя.
Развивается также способ
формования П. в. из расплава; полиуретан в этом случае должен быть термопластичным,
что достигается применением в качестве удлинителя цепи диолов - этиленгликоля
или бутиленгликоля.
Наиб. распространение получил
сухой способ формования П. в. (80% от их мирового произ-ва), 15% производится
по мокрому и хим. способам формования, 5% П. в. формуют из расплава. В сухом
способе для синтеза полиуретана применяют простой полиэфирдиол, получаемый полимеризацией
ТГФ, в др. способах-преим. сложные полиэфирдиолы, во всех способах -4,4'-дифенилметандиизоцианат,
иногда-смесь 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов.
Свойства и применение.
Линейная плотн. комплексных нитей, формуемых по сухому способу, преим. 2,2-125
текс; число элементарных нитей в них 3-110 и более, их линейная плотн. 0,7-1,2
текс. Относит. прочность нитей 8-10 сН/текс, относит. удлинение при разрыве
500-800%; степень эластич. восстановления 95-96%; модуль деформации при 300%-ном
растяжении 1,2-2,4 сН/текс; влагосодержание 1,0-1,3% (20 °С, относит. влажность
воздуха 55-65%); плотн. 1,1-1,3 г/см3; т. размягч. 175-200 °С.
В случае мокрого и реакционного
методов формования показатели прочности и удлинения при разрыве несколько меньше,
а модуля деформации растяжения несколько больше, чем при сухом формовании, меньше
устойчивость к истиранию и стирке, стойкость к УФ облучению и хим. стойкость.
П. в. обладает удовлетворит.
стойкостью к действию масел, хлорсодержащих орг. р-рителей, разбавленных к-т
и щелочей. П. в. из стабилизир. полиуретана свето- и атмос-феростойко. По растяжимости
П. в. равноценны резиновым нитям, к тому же обладают меньшей толщиной, более
высокими прочностью и упругим восстановлением, износостойкостью, лучшей окрашиваемостью
катионными, кислотными и дисперсными красителями.
Благодаря этим преимуществам
они практически вытеснили нити из резины, к-рые ранее использовались при получении
текстильных изделий. Из П. в. изготовляют спортивные костюмы, женскую галантерею,
купальники, мед. корсеты, эластичные бинты, лечебный трикотаж, костюмы, плащи,
рубашки и ряд техн. изделий. Эластичные полотна, ткани, тесьму, чулочно-носочные
изделия и колготки изготовляют из пряжи, содержащей 5-50% П. в., что придает
изделиям необходимую эластичность.
Мировое произ-во П. в.
достигло 20 тыс. т (1988). Доля тонких (20-140 денье) нитей постоянно возрастает.
Первое пром. произ-во полиуретановых
нитей, к-рые по-прежнему занимают ведущую позицию в мире, начато в США в 1958,
в 1962-64 полиуретановые нити появились в Европе, в 1963-в Японии. В России
полиуретановые нити производят с 1975.
Лит.: Домброу Б.
А., Полиуретаны, пер. с апгл., М., 1961; Фурне Ф., Синтетические волокна. Получение
и переработка, пер. с нем., М., 1970; Чеголя А. С., Радушкевич Б. В., "Хим.
волокна", 1981, №4, с. 9-12; №5, с. 12-16; Monroe Couper, High technology
fibres, pt A, N.Y.-Basel, 1985, p. 51-85. См также лит. при ст. Полиуретаны.
Г. Д. Михайлов.