Политионаты

ПОЛИТИОНАТЫ, соли малоустойчивых политионовых к-т общей ф-лы HO₃S—S_n—SO₃H, где п1. Содержат в структуре зигзагообразные цепи из атомов S. Известны П. аммония, щелочных, щел.-зем. и нек-рых др. металлов. При нагр. разлагаются; многие раств. в воде, образуют кристаллогидраты. Лучше других изучены П. калия и натрия-бесцв. кристаллы (см. табл.). Устойчивость П. падает от соед. с п = 1 к соед. с n = 4; П. с n > 4 малоустойчивы.

Тритионат Nа₂S₃О₆-р-римость в воде 109,2 г в 100 г при 20 °С; образует тригидрат Na₂S₃O₆·3H₂O (А -2619,0 кДж/моль). Получают Na₂S₃O₆ и др. три-тионаты взаимод. M^I₂S₂O₃ с SO₂ либо M¹HSO₃ с SCl₂. Тетратионат Nа₂S₄О₆-р-римость в воде 98,8 г в 100 г при 20 °С; образует дигидрат Na₂S₄O₆·2H₂O ( -2342,1 кДж/моль). Получают Na₂S₄O₆ и др. тетратионаты взаимод. M^I₂S₂O₃ с 1₂. Пентатионаты (напр., Na,S₅O₆ x x 2Н₂О, K₂S₅O₆·1,5Н₂О) получают взаимод. M^I₂S₂O₃ с SC1₂ или выделяют (наряду с M^I₂S₄O₆) из смеси политионовых к-т, образующихся при взаимод. водных р-ров H₂S и SO₂. Гексатионаты синтезируют взаимод. M^I₂S₂O₃ с MNO₂ в соляной к-те.

Формально к П. можно отнести дитионаты (п - 0). Дитионаты Na и К при нагр. разлагаются ок. 250 °С с образованием M₂SO₄ и SO₂. Na₂S₂O₆ образует гидраты с двумя, шестью (т. пл. 9,1 °С, инконгруэнтно) и восемью (т. пл. 0°С, инконгруэнтно) молекулами воды. Получают дитионаты р-цией водного р-ра MnS₂O₆ (образуется при взаимод. МпО₂ с водным р-ром SO₂) с М₂СО₃; кроме того, Na₂S₂O₆ синтезируют электролизом р-ра Na₂SO₃.

Дитионат Na₂S₂O₆-компонент смесей для очистки отходящих газов разл. производств; образование Na₂S₄O₆ при взаимодействии Na₂S₂O₃ с 1₂ лежит в основе иодо-метрии.

Соли несуществующей дитионистой к-ты H₂S₂O₄ наз. дитионитами, напр. Na₂S₂O₄ (восстановитель при кубовом крашении тканей).

Лит.: Pascal P., Nouveau traite de chimie minerale, t 2, fasc. 2, P., 1963.

И. Н. Один.