ПОЛИВИНИЛХЛОРИД ХЛОРИРОВАННЫЙ
(перхлор-виниловая смола, ПСХ, ХПВХ, игелит ПЦ), термопластичный продукт
хлорирования ПВХ. Физ.-хим. св-ва (см. табл.) зависят от содержания хлора, а
также от способа хлорирования и мол. массы исходного ПВХ. Цель хлорирования
ПВХ-улучшение его р-римости и повышение теплостойкости. Различают П.х. р-римый
и теплостойкий [соотв. П.х. (р) и П.х. (T)].
ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ХЛОРИРОВАННОГО
ПВХ
Показатель |
П.х. (p) |
П.х. (т) |
||
Мол. масса |
(50-80)·103 |
(70-100)·103 |
||
Плотн., г/см3 |
1,47-1,50 |
1,55-1,60 |
||
T. стекл., 0C. |
65-75 |
100-120 |
||
Теплостойкость
по Вика, 0C |
85-100 |
120- 125 |
||
Содержание хлора,
% |
62-64 |
64-67 |
||
П.х. (р) хорошо раств.
во мн. орг. р-рителях, напр. в ацетоне, хлороформе, ксилоле; П.х. (т) не растворяется.
Для обоих типов П.х. характерны:
55-70 МПа, относит. удлинение 4-15%;
1016 Ом·см. Они стойки в р-рах щелочей, к-т, солей, а также к действию
микроорганизмов; самозатухают. П.х. (р) менее термостоек - отщепление HCl начинается
при 100-1200C.
П.х. (р) получают хлорированием
ПВХ в р-ре, П.х. (T)- в суспензии. В первом случае вероятность взаимод. атома
H с Cl2 одинакова для всех звеньев макромолекулы ПВХ, во втором преим.
реагируют звенья, находящиеся ближе к пов-сти взвеш. частиц ПВХ. Этим объясняют
различия в св-вах двух типов П.х.
Процесс в р-ре ведут периодически
при перемешивании и т-рах до 100-1150C; р-ритель- хлорбензол, ди-
или тетра-хлорэтан, смесь хлороформа с CCl4. Реакц. смесь в начале
операции-гелеобразная масса; через 8-10 ч она полностью растворяется. Полученный
12-15%-ный р-р П.х. (р) продувают азотом для удаления остатков Cl2
и HCl. Из р-ра П.х. (р) выделяют: 1) азеотропной отгонкой р-рителя с водой -
реакц. р-р распыляют острым водяным паром, азео-тропная смесь паров воды и р-рителя
отводится на конденсацию, а суспензия П.х. (р) в воде сливается на ситчатый
транспортер, где отделяется вода; полимер подвергается сушке; 2)высаждением
из р-ра метанолом-р-р П.х. (р) охлаждают до т-ры от 0 до — 10 0C
и при перемешивании медленно приливают метанол до полного выпадения полимера,
после чего смесь отфильтровывают, П.х. (р) неск. раз промывают метанолом и сушат.
В результате получают более чистый П.х. (р), хотя этот способ сложнее и экономически
менее выгоден, чем первый.
При хлорировании ПВХ в
водной суспензии или 5-20%-ном водном р-ре HCl в реакц. смесь часто добавляют
нск-рос кол-во орг. р-рителя (напр., бензола, толуола, хлорбензола), способствующего
набуханию полимера. Хлорирование ускоряется также введением небольших кол-в
радикального инициатора и поддержанием небольшого давления в реакторе; т-ра
не должна превышать 60 0C. Р-цию прекращают после достижения необходимого
содержания хлора в П.х. (т); из суспензии удаляют остатки Cl2 и HCl;
полимер отделяют и сушат.
Применяют П.х. (р) как
пленкообразователь в произ-ве лаков и эмалей (см. Перхлорвиниловые лаки),
обувного клея; высокомол. П.х. (р)-для произ-ва поливинилхлоридных волокон.
П.х. (т) перерабатывают в трубы (для горячего водоснабжения) и листы, используя
те же ингредиенты, что и при переработке ПВХ.
Мировое произ-во П.х. не
превышает 10-20 тыс. т/год (1985).
Лит.: Получение
и свойства поливинилхлорида, под ред. E. H. Зильбермана, M., 1968, с. 331-34;
Энциклопедия полимеров, т. 2, M., 1974, с. 590-94.
И. Б. Котляр.