ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ
(р-ция Кнорра, р-ция Кнорра - Пааля), конденсация 1,4-дикарбонильных соед.
с NH3 или первичными аминами с образованием пир-ролов:
В р-цию вступают дикетоны,
диальдегиды, дикетокарбо-новые к-ты и их эфиры, дикетонитрилы, три- и тетра-кетоны.
Стерически затрудненные дикетоны (напр., 4,5-ди-бензоил-1-циклогексен и его
замещенные) в р-цию не вступают.
Р-цию с низшими алифатич.
аминами обычно проводят при комнатной т-ре (р-ритель-Н2О, ROH, RCOOH,
С6Н6); с высшими алифатич. и ароматич. аминами процесс
осуществляют при нагр. в течение неск. часов, в последнем случае-и в присут.
НСl или ледяной СН3СООН. Вместо NH3 и первичных аминов
можно использовать аммониевые соли [напр., (NH4)2CO3],
мочевину, дициандиамид. В ряде случаев дикетоны вовлекают в р-цию в момент выделения,
напр.:
Выходы пирролов 70-90%.
В качестве побочных продуктов могут образовываться моно- или диоксимы, олигомеры
и полимеры.
Механизм П.-К. р. детально
не исследован. Полагают, что промежуточно образуются соед. I или II (в нек-рых
случаях соед. типа II выделены), к-рые в результате отщепления Н2О
образуют пиррол.
При взаимод. с 1,4-дикарбонильными
соед. дегидратиру-ющих агентов или P2S5 образуются пятичленные
гетеро-циклы (соотв. фураны и тиофены). Эти синтезы иногда также наз. П.-К.
р.:
П.- К. р. используют в
прспаративной практике. Синтез пирролов открыт в 1884 Л. Кнорром, впоследствии
эта р-ция более подробно исследована К. Паалем.
Лит.: Терентьев
А. П,, Яновская Л. А., "Успехи химии", 1954, т. 23, в. 6, с. 697-736;
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 360-61; там же, т.
9, М., 1985, с. 142 -43; Baltazzi E., Krimen L., "Chem. Rev.", 1963,
v. 63, № 5, p. 511-56. Г.И. Дрозд.