Осмийорганические соединения

ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Os—C. Известны О. с. для Os(0) и Os(II) с координац. числами 5 и 6. Связь Os с орг. лигандом осуществляется по - и -типу. О. с. более устойчивы, чем соответствующие соед. Fe и Ru, что обусловлено большой прочностью связей Os—С и Os—Os. Большинство О. с. синтезированы на основе OsO₄, OsCl₃, Os(CO)₅, Os₃(CO)₁₂ и их производных.

Осн. методы синтеза О. с., содержащих -связь Os—С: взаимод. карбонилатов Os с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами либо галогенидов Os с RLi, R₃Al; окислит. присоединение по связи С—Н, напр.:

Из др. методов получения -комплексов используют внедрение олефина по связи Os—Н, протонирование или мети-лирование формальдегидных и тиоформальдегидных комплексов, присоединение НСl к винилиденовым комплексам Os.

-Тио-, -селено- и -теллуроацильные, формильные, тио- и иминоформильные комплексы Os стабильны и хорошо охарактеризованы. Эти соед. м. б. получены окислит, присоединением альдегидов к соед. Оs(0) или алкилиро-ванием гетероалленов, напр.:

Используют также нуклеоф. атаку (напр., CH₃MgBr) по СО-лиганду, присоединение SH^-, SeH^-, TeH^- к хлоркар-беновым лигандам и присоединение S, Se, Те к карбиновым лигандам.

-Комплексы Os (олефиновые, диеновые, ацетиленовые) немногочисленны. К ним относят соед. типов: [Os(CO) (NO) (PPh₃)₂(L)] PF₆ (L - алкен, алкин), [Os(CO)₄(-алкен)], [Os(CO)₃(-диен)], [Os(-диен)С₆Н₆], [Os(CO)₂(PPh₃)₂(-алкин)]. Получают их обычно замещением галогенного, карбонильного и фосфи-нового лигандов. Олефиновые и диенкарбонильные комплексы можно получить также при УФ облучении Os₃(CO)₁₂ в присут. соответствующих непредельных соединений.

Аллильные и циклопентадиенильные О. с. получают из галогенидов Os и аллильных и циклопентадиенильных производных непереходных металлов, напр.:

Осмоцен [Os(C₅H₅)₂] значительно менее изучен, чем ферроцен и рутеноцен.

Ареновые комплексы Os получают восстановит. методами, напр.:

Хорошо изучены трехъядерные комплексы Os, в к-рых орг. лиганд связан с атомами Os многоцентровыми s- и p-связями. Структура таких комплексов аналогична подобным структурам для рутенийорганических соединений. В отличие от Ru я-лиганды в трехъядерных комплексах м. б. связаны и с одним атомом Os. Кластерные О. с. с числом атомов Os4 практически не изучены.

Специфич. особенность Os₃(CO)₁₂-образование кластеров с более высокой нуклеарностью, в частности карбидных, напр.:

Лит.. Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 315; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf. [a. o.], 1982, p. 967 1064.

В. В. Кривых.