ОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ (гидроксибензальдегиды),
соед. общей ф-лы ОНСС6Н4_n(ОН)n.
Наиб практич. значение имеют моногидроксипроизводные ф-лы I - 2-О. (салициловый
альдегид), 3- и 4-О. (мол. м. 122,13). 3- и 4-О.-бесцв. кристаллы (см. табл.),
раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, плохо-в воде, не раств. в лигроине.
О. обладают св-вами альдегидов
и фенолов. Реакц. способность альдегидной группы в О. ниже, чем у
бензальдегида. Так, О. восстанав ливают аммиачный р-р Ag, но не восстанавливают
реактив Фелинга; на воздухе не подвергаются автоокислению.
СВОЙСТВА ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДОВ
|
Показатель |
3-0. |
4-О. |
||
|
Т.пл., °С |
108 |
117-118,5 |
||
|
Т. кип., °С |
240 |
Возгоняется |
||
|
|
1,129117 |
1,129130 |
||
|
У, Н/м |
41,7·10-3 |
44,4·10-3 |
||
|
DH0сгор,
кДж/моль |
-3304,6 |
-3321,4 |
||
|
m, Кл·м |
- |
14,11·10-30
(диоксан) |
||
З-О. при кипячении на воздухе
с 33%-ным р-ром NaOH окисляется в 3-гидроксибензойную к-ту. 4-О. при длит. нагревании
в тех же условиях не изменяется; при сплавлении с КОН образует 4-гидроксибензойную
к-ту, под действием NaOH и Н2О2 окисляется в гидрохинон.
3-О. восстанавливается
амальгамой Na до 3-гидрокси-бензилового спирта, 4-О.- электролитически в СН3СООН
в присут. CH3COONa до 4-гидроксибензилового спирта. При многодневном
кипячении с Zn в СН3СООН 4-О. превращ. в n-крезол.
3-О. бромируется в СНСl3
одним эквивалентом Вг2 в смесь 4- и 6-бром-3-гидроксибензальдегидов,
в ССl4-только в 6-бром-З-гидроксибензальдегид; с двумя эквивалентами
Вr2 в СНСl3 образуется 4,6-дибром-3-гидроксибензальдегид,
с тремя -2,4,6-трибром-3-гидроксибензальдегид. 4-О. бромируется Вг2
в водном р-ре по двум направлениям:
При кипячении 3-О. с СН3l
в СН3ОН при 100°С в запаянном сосуде образуется 3-метоксибензальдегид,
при кипячении 4-О. с СН3l и СН3ONa- анисовый альдегид.
В природе 4-О. содержится
в лигнине нек-рых мхов.
В пром-сти 3-О. получают
восстановлением 3-нитробен-зальдегида с послед. диазотированием и гидролизом
диазо-соли, 4-О.-взаимод. фенола с 1,1-дихлордиметиловым эфиром в присут. АlСl3.
3-О. синтезируют также
восстановлением 3-гидроксибен-зойной к-ты амальгамой Na в слабокислом р-ре,
4-О.-де-метилированием анисового альдегида в присут. гидрохлорида пиридина.
О.- промежут. продукты
в синтезе триарилметановых красителей (3-О.), противоореольных красителей для
фотографии (4-О.), нек-рых лек. препаратов и душистых в-в.
Лит.: Ullmanns Encyklopadie,
4 Aufl, Bd 8, Weinheim, 1974, S. 343-51.
H. H. Артамонова.