ОКСАЗИРИДИН, мол.м.
45,04. Незамещенный О. не выделен. Св-ва и стабильность замещенных О. зависят
от природы заместителей при атоме N. О., незамещенные по атому N (изоксимы),
а также 2-арилзамещенные разлагаются при комнатной т-ре. 2-Алкилзамещенные отличаются
конфигу- рац. стабильностью пирамидального атома азота (барьер инверсии
ок. 135 кДж/моль); представляют собой жидкости, разлагающиеся при т-ре >100°С
или при длит, хранении при комнатной т-ре.
Замещенные О. смешиваются
со всеми орг. р-рителями, не раств. в воде. По основности близки к амидам карбоновых
к-т; протонирование возможно как по атому N, так и по атому О. В масс-спектрах
наряду с пиком мол. иона М + имеется пик [М — 16] +
, обусловленный потерей атома кислорода.
Замещенные О.-сильные окислители:
окисляют НСl до Сl2, из кислого р-ра иодидов выделяют I2,
напр.:
Легко подвергаются кислотному
гидролизу. Так, 3-арил-производные гидролизуются с расщеплением цикла по связи
С—О, 3-алкилпроизводные-по связи N—О, напр.:
3-Арилоксазиридины при
нагр. легко перегруппировываются в нитроны:
Обратная р-ция-один из
способов синтеза 3-арилоксазиридинов.
При нагр. (200-300 °С)
или в присут. солей Fe(II) происходит изомеризация в амиды; окисление 2-алкилоксазириди-нов
надкислотами приводит к алифатич. нитрозосоедине-ниям.
Получают замещенные О.
действием надкислот или Н2О2 (в присут. нитрилов) на основания
Шиффа или на смесь альдегида (кетона) с первичным амином, озонолизом олефи-нов
в присут. первичных аминов или NH3 при низких т-рах (-20 °С),
а также взаимод. альдегидов (кетонов) с ал-килхлораминами или гидроксиламин-О-сульфокислотой,
напр.:
Применяют замещенные О.
в орг. синтезе для получения N-алкилгидроксиламинов, замещенных гидразинов и
др., а также в качестве инициаторов полимеризации акриламида и метилметакрилата.
Замещенные О. взрывоопасны.
Лит.: Шмитц Э.,
Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970; Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с. 673-79; Comprehensive heterocyclic chemistry,
v. 7, pt 5 - Small and large rings, Oxf.- [a. o.], 1984. П. А. Гембицкий.