НИКЕЛЯ КАРБОНАТ NiCO3,
зеленые (плотн. 4,39 г/см3) или желтые (плотн. 4,36 г/см3)
кристаллы с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,4597 нм, с = 1,4725
нм, z = 6, пространств. группа R3с), зеленая и желтая формы
по структуре, по-видимому, идентичны; C0p
86,2 Дж/(моль.К); DH0oбр -694 кДж/моль;
S0298 86,2 Дж/(моль.К); ниже
22,2 К (точка Нееля) антиферромагнетик. При нагр. выше 300 °С разлагается.
Практически не раств. в воде (9,3.10-3% по массе), р-рах
карбонатов и гидрокарбонатов щелочных металлов, орг. р-рителях. Не разлагается
кипящей водой, устойчив к действию нагретых конц. азотной и соляной к-т, царской
водки. Очень медленно раств. в конц. р-ре NH3. Получают действием
NaHCO3 на р-р NiCl2 с выдержкой в автоклаве под давлением
(12 МПа) СО2 при 250 °С (зеленая форма) или при ~ 180°С (желтая
форма), нагреванием суспензии гидроксокарбоната Ni под давлением (от 5 до 30
МПа) СО2 при 100-450 °С, обезвоживанием гидратов Н.к.
Г е к с а г и д р а т Н.к.
NiCO3-6H2O (минерал хелли-эрит)-голубые или светло-зеленые
кристаллы с триклинной решеткой; плотн. 1,97 г/см3; мало устойчив
при хранении на воздухе, легко реагирует с разб. к-тами; при нагр. легко теряет
воду и СО2, при ~140 °С превращ. в гидроксокар-бонат; м. б. получен
электролизом воды, насыщенной СО2, с никелевыми электродами. Известны
также моно-, ди- и тригидраты Н.к.
Г и д р о к а р б о н а
т Ni(HCO3)2—светло-зеленые кристаллы с кубич. решеткой
(а = 0,8383 нм); плотн. 2,9 г/см3; образуется при кратковременной
обработке гидроксокарбоната Ni водой и СО2 в автоклаве при 220-250
°С.
При действии карбонатов
или гидрокарбонатов щелочных металлов на р-ры солей Ni(II) образуются водные
г и д р о-к с о к а р б о н а т ы Ni переменного состава с отношением Ni (СО3):
Ni (ОН)2 в зависимости от условий от 5:1 до 1:4 и даже 1:21. Гидроксокарбонаты
образуются также при разложении никелевых аммиачно-карбрнатных р-ров, при действии
О2 и влаги на карбонил Ni, при обработке Ni на воздухе аммиачными
р-рами (NH4)2CO3 и т.д. Гидроксокарбонаты -
аморфные желатиноподобные в-ва, м. б. получены и в виде относительно хорошо
фильтрующихся осадков. После высушивания в зависимости от условий бывают разл.
вида-от тяжелой, плотной стеклоподобной массы до легкого, тонкого землистого
порошка; цвет от почти бесцв. до темно-зеленого. Структура гидроксокарбонатов
построена из чередующихся слоев Ni(OH)2 и NiCO3. Практически
не раств. в воде, легко раств. в разб. минер. к-тах, плохо-в р-рах NaHCO3,
аммиачных р-рах (NH4)2CO3. При нагр. частично
обезвоживаются при т-рах от 100 до 210 °С, остаточные вода и СО2
отщепляются при 250-420 °С.
Описаны условия получения
гидроксокарбонатов определенного состава, напр. с отношением NiCO3:
Ni(OH)2: :Н20, равным 1:4:1, 1:2:4,3:4:12, 1:1:1, 5:2:7
и т.д. К их числу относится и Ni3CO3(OH)4.4H2O
(минерал зара-тит) - травянисто-зеленые кристаллы с кубич. решеткой (а =
0,615 нм, z = l); плотн. 2,649 г/см3.
В техн. литературе под
Н. к. обычно понимают гидроксо-карбонаты. Соед., близкое по составу к Ni2CO3(OH)2
x х Н2О,-промежут. продукт при извлечении Ni из окисленных руд аммиачно-карбонатным
методом. Гидроксокарбонаты используют для очистки электролита при рафинировании
Ni, для получения сульфата и др. солей Ni(II), никель-содержащих катализаторов,
как пигмент для керамики и cтекла.
П.И.Федоров.