НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ (Несмеянова
диазометод), получение ароматич. металлоорг. соед. восстановлением ме-таллич.
порошком двойных солей арилдиазонийгалогенидов и галогенидов металлов:
М-n-валентный арилируемый
металл, М'-р-валентный металл-восстановитель, Наl-Сl (реже Вr), т-обычно
1 или 2.
Как правило, используют
ртутьсодержащие соли диазо-ния, реже-производные Sb, Bi, Sn, Pb, Tl, As. В качестве
восстановителя применяют Сu, Zn, Bi или Fe. Скорость р-ции возрастает с увеличением
электронодонорных св-в заместителя в ароматич. ядре. Р-цию проводят при охлаждении
в орг. р-рителе или воде.
Осн. побочная р-ция-разложение
арилдиазониевых солей с образованием АrН и продуктов галогенирования р-рителя.
Механизм Н. р. включает
дегалогенирование аниона двойной соли металлом-восстановителем с послед. элиминированием
N2 и образованием связи М—С, напр.:
Модификации метода: 1)
получение арилированных производных Sn, Pb или Tl разложением борофторидов диазо-ния
металлами-восстановителями; 2) разложение арилазо-карбоновых к-т в присут. галогенидов
Hg, Sb или As пo схеме
Н. р. применяют в лаб.
практике. Р-ция открыта А. Н. Несмеяновым в 1929.
Лит.: Методы элементоорганической
химии. Ртуть, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1965; Larock
R., в кн.: New applications of organometallic reagents in organic synthesis,
ed. by D. Seyferth, Amst, 1976, p. 257.
Г.И. Дрозд.