НАТРИЯ ЦИАНИД NaCN,
бесцв. гигроскопичные кристаллы; ниже 14,5 °С существует модификация с орторомбич.
решеткой (а = 0,377 нм, b = 0,472 нм, с = 0,564 нм, пространств.
группа I2mm), выше-с кубич. гранецентрированной (а = 0,589
нм, z = 4, пространств. группа Fm3m); DH0 полиморфного
перехода 2,93 кДж/молъ; т. пл. 563.7 oС, т. кип. 1497 °С; плотн.
1,620 (6°С), 1,5955 (20°С), 1,19 г/см3 (850°С); С0р
69,7 Дж/(моль.К); DH0обР-89,79 кДж/моль,
DH0пл 15,4 кДж/моль, DH0исп
156 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (мм
рт. ст.) = 7,4854-8154,2/T(960-1770 К). Раств. в воде (36,8% по массе
при 20 °С); DH0 растворения 1,55 кДж/моль. Ниже 34,7 °С
кристаллизуется из воды дигидрат NaCN x х 2 Н2О, выше - безводная
соль. Раств. в метаноле (6,05% по массе при 15°С), плохо-в жидком SO2,
этаноле, ДМФА. При растворении в жидком NH3 образует аммиакаты, напр.
NaCN.5NH3. В водном р-ре постепенно гидролизуется с выделением
HCN; константа гидролиза 2,51.10-5 (25 °С). При нагр.
в водном р-ре разлагается на NH3 и HCOONa. Подобно др. цианидам щелочных
металлов Н.ц. окисляется О2 до NaNCO или Na2CO3;
с S при сплавлении образует NaNCS, с галогенами - галогенцианиды, с алкил- и
арилга-логенидами - нитрилы соответствующих карбоновых к-т, с солями переходных
металлов - цианидные комплексы, напр. Na[Au(CN)2]. В герметичной
таре Н.ц. стабилен, но во влажном воздухе разлагается СО2 до Na2CO3
и HCN.
Н.ц. получают сплавлением
Ca(CN)2 с углем и содой, взаимод. NaNH2 с углем при 500-600
°С, нейтрализацией синильной к-ты NaOH с послед. упариванием водного р-ра
и сушкой осадка; в лаборатории-чаще всего из комплексных цианидов, напр. обработкой
K4[Fe(CN)6] разб. NaOH. Н.ц.-реагент для извлечения Аu
и Ag из руд и для поверхностной обработки металлов (см. Цианированиё); компонент
электролитов в гальванотехнике; цианирующий агент в произ-ве нитрилов, изонитрилов,
красителей, пестицидов, лек. ср-в, ПАВ и пигментов; флотореагент; катализатор
нек-рых р-ций, напр. бензоиновой конденсации.
Н.ц. высокотоксичен; вызывает
удушье вследствие паралича тканевого дыхания, что приводит к сердечной недостаточности;
смертельная доза для человека 0,1 г; ПДК в воздухе рабочей зоны 0.3 мг/м3,
в атм. воздухе 0,01 мг/м3, в воде 0,1 мг/л (в пересчете на HCN).
Лит.: Kirk Othmer
encyclopedia, 3 ed., v. 7, N.Y., 1979, p. 320--31. См. также лит. при ст. Натрия
тиоиианат. С. К. Смирнов.