Натрия сульфиды

НАТРИЯ СУЛЬФИДЫ. Сульфид Na₂S-бесцв. кристаллы кубич. сингонии (а = 0,6539 нм, z = 4, пространств. группа Fm3m); т. пл. 1168°С; плотн. 1,856 г/см³; С⁰_p 79,5 ДжДмоль•К); DH⁰_обР - 358,8 кДж/моль, DH⁰_пл 30,1 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 97,9 ДжДмоль^.К). Сильно гигроскопичен. Р-римость в воде (г в 100 г): 12,4 (0°С), 18,6 (20 °С), 39,1 (60 °С). Плотн. водных р-ров (г/см³) при 20 °С: 1,115 (10% по массе Н.с.), 1,214 (18%). Из водных р-ров ниже 48 °С кристаллизуется нонагидрат (тетрагон. сингония, т. пл. 49 °С, с разл., плот. 1,426 г/см³), в интервале 48-91 ^oС-гекса-гидрат, выше 91 °С - пентагидрат (ромбич. сингония, т. пл. 97 °С, плотн. 1,588 г/см³). Получены ди- и гемигид-рат (т. пл. 83°С, с разл.). В водных р-рах гидролизуется. Кислородом воздуха постепенно окисляется до Na₂S₂O₃. Сильный восстановитель; разб. HNO₃ окисляет Н.с. до S, конц. НNО₃-до Na₂SO₄. Взаимод. с галогеново-дoродными к-тами и разб. H₂SO₄ с выделением H₂S. Водные р-ры Н.С. растворяют S с образованием полисульфидов Na₂S_x.

Получают Н.с. в пром-сти восстановлением Na₂SO₄ углем при 800-1000 °С в шахтных вращающихся печах или Н₂, СН₄ либо СО во взвешенном слое; в лаборатории-взаимод. H₂S с р-ром NaOH, Na₂CO₃ или NaOH с S и С в присут. Н₂ при 400-850 °С. Гидраты обезвоживают при нагр. в токе сухого H₂S.

Н.с. применяют как восстановитель в произ-ве сернистых красителей, компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для сульфатной варки целлюлозы, как флото-реагент, дегазирующее ср-во, реагент в аналит. химии для разделения сульфидов, для получения NaHS и Na₂S₂O₃. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м³.

Г и д р о с у л ь ф и д NaHS-бесцв. кристаллы; т. пл. 350°С; раств. в воде (43% по массе при 20 °C, спирте; выделяет H₂S при нагр., гидролизе, действии к-т; восстановитель. Получают взаимод. H₂S с р-рами Na₂S или NaOH. Применяют как компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для получения этилмеркаптана.

П о л и с у л ь ф и д ы Na₂S_x - желто-бурые кристаллы; раств. в воде. При х = 2,4 и 5 имеют т. пл. соотв. 475, 285 и 260 °С (с разл.); DH⁰_обр для Na₂S₂ -397,3 кДж/моль. При нагр. отщепляют S; окисляются на воздухе до Na₂S₂O₃. Получают взаимод. Na₂S с S. Применяют для сульфидиро-вания стальных и чугунных изделий, для получения сернистых красителей, полисулъфидных каучуков, как компоненты состава для удаления наружного слоя шкур, флотореагенты, инсектофунгициды, для разделения сульфидов металлов в аналит. химии. Л. Н. Куликова.