Межгалогенные соединения

МЕЖГАЛОГEННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, соединения разл. галогенов между собой. Обычно имеют состав XY_n, где п = 1, 3, 5 или 7. Помимо галогенфторидов к ним относятся BrCl, ICl, IBr, ВrСl₃, IСl₃ и Вr₃Сl (см. табл.). Наиб. устойчивы моногалогениды XY (кроме фторидов Вr и I). В жидкой фазе М. с. подвергаются частичной самоионизации. По хим. св-вам они близки к галогенам. Раств. в воде с частичным или полным гидролизом, напр. по р-циям:

Раств. в р-рах хлоридов металлов с образованием устойчивых полигалогенид-ионов:

СВОЙСТВА МЕЖГАЛОГЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

* d₄¹⁵. ** Для твердого в-ва в случае IСl₃, для газа-в остальных случаях.

Раств. в орг. р-рителях. Моногалогениды раств. в AsCl₃, SO₂, SOC1₂, ледяной уксусной к-те.

М.с. могут быть донорами или акцепторами галогенид-ионов. С галогенидами щелочных металлов образуют соли с анионами BrCl^-₂, ICl^-₂, IBr^-₂, ICl^-₄, I₂Cl^-₃, напр.:

С к-тами Льюиса (АlСl₃, SbCl₅ и др.) дают соли с катионами I₂Сl⁺, IСl⁺₂ и др., напр.:

Известны также полигалогенид-ионы Вr₂Сl^-, I₂Вr^-, IBrCl^-, IBrF^-, ICl₃F^-, ICl^-₄ и др. См. также Полигалоге-ниды.

Получают М.с. из элементов при комнатной или более низкой т-ре, в р-рителях или без них. Тригалогениды (кроме трифторидов) получают под давлением или в микроволновом разряде. М.с. применяют в орг. синтезе.

Хлорид брома BrCl-желтый газ; образуется как побочный продукт при получении Вr₂ из прир. рассолов. Хлорид иода ICl - кристаллы; существует в двух модификациях моноклинной сингонии (пространств. группа P2₁ /c, z = 8). Для рубиново-красной a-формы: а = 1,1260 нм, b = 0,438 нм, с = 1,190 нм, b = 119,5°; для красно-коричневой b-формы: а = 0,8883 нм, b = 0,8400 нм, с = 0,7568 нм, b = 91,35°. Реагент для определения йодного числа.

Бромид иода IBr - кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,4903 нм, b = 0,6993 нм, с = 0,8931 нм, z = 4, пространств. группа Сст2₁ ). Трихлорид иода IСl₃-желтые кристаллы с триклинной решеткой (а = 0,571 нм, b= 1,088 нм, с = 0,548нм, a = 130,83°, b = 80,85°, g = = 108,50°, z = 2); разлагается ок. 60 °С на ICl и Сl₂.

Лит. см. при ст. Галогены. Э. Г. Раков.