МЕДИ ХЛОРИДЫ. М
о н о х л о р и д CuCl-бесцв. кристаллы; до 408 °С устойчива кубич. модификация
(минерал нантокит; а = 0,5416 нм, z = 4, пространств. группа F43m;
плотн. 4,14 г/см3); выше 408 °С переходит в гексаген. модификацию
(а = 0,391 нм, с = 0,642 нм, z = 4, пространств. группа
Р63тс); DH0 перехода 4,0 кДж/моль;
т.пл. 430 °С, т. кип. 1490 °С; С°р 48,5 ДжДмоль.К);
DH0пл 10,2 кДж/моль, DH0исп
35,4 кДж/моль, DH0обр -137,26 кДж/моль; S°298
87,0 ДжДмоль•К). В газовой фазе существует в виде циклич. тримеров.
Р-римость в воде 0,0062 г в 100 г. Раств. в соляной к-те с образованием [СuСl2]-,
[СuСl3]2- и [СuСl4]3-, в р-рах NH3-c
образованием [Cu(NH3)2]Cl.
Раств. в диэтиловом эфире,
не раств. в спиртах. Устойчив в сухом воздухе, но окисляется и гидролизуется
во влажном воздухе с образованием основных хлоридов Cu(II). Получают CuCl восстановлением
солянокислого р-ра СиСl2 избытком металлич. Сu, в качестве восстановителей
м. б. использованы также гидразин, глицерин, SO2, Zn, Al. Монохлорид
- промежут. продукт в произ-ве Сu; поглотитель газов при очистке ацетилена,
а также СО в газовом анализе, катализатор в орг. синтезе, антиоксидант для р-ров
целлюлозы и т.д. Токсичен.
Д и х л о р и д СuСl2
- темно-коричневые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,685 нм, b
= 0,330 нм, с = 0,670 нм, b 1210, z = 2, пространств.
группа C2/m); т.пл. 596°С; при 993 °С разлагается до CuCl
и Сl2; плотн. 3,386 г/см3 (25 °С); С0р
71,9 ДжДмоль.К); DH0oбр -215 кДж/моль;
S°298 108,1 ДжДмоль.К); раств. в воде, этаноле,
ацетоне. Р-римость в воде (г в 100 г): 69,0 (0°С), 74,5 (20 °С) и 98,0
(80 °С). Ниже 15°С из водного р-ра осаждается тетрагидрат, в интервале
15-26°С-тригидрат, при 26-42 °С-дигидрат СuСl2.2Н2О
(минерал эрнохальцит) - синие кристаллы с ромбич. решеткой (пространств. группа
Ратп); плотн. 2,54 г/см3; DH0oбр
-818,6 кДж/моль, DG0oбр -660,1 кДж/моль; обезвоживается
при 100°С в токе сухого НСl. Легко восстанавливается до Cu(I) и Сu. Образует
комплексные ионы, напр. [Cu(NH3)4]2+ , [CuBr4]2-,
двойные хлориды типа М[СuСl3]. Получают взаимод. СuО или СuСО3
с НСl, р-цией CuSO4 с ВаСl2 . Применяют для омеднения
металлов, как катализатор крекинга, декарбоксилирования, окислит.-восстановит.
орг. р-ций, протраву при крашении тканей, для получения основного хлорида Сu.
Токсичен.
О с н о в н о й х л о р
и д м е д и(II) СuСl2•Сu(ОН)2-желто-зеленые кристаллы;
при 250 °С разлагается с выделением воды. Основной хлорид CuCl2.3Cu(OH)2-xH2O,
где x = 0-3,-сине-зеленые
кристаллы; не раств. в орг. р-рителях, плохо-в воде; пигмент; фунгицид для обработки
плодовых, овощных культур и сахарной свеклы в период вегетации (2-7 кг/га).
Форма применения-смачивающийся порошок. ЛД50 470 мг/кг (мыши); ПДК
в воде 0,1 мг/л, в воздухе -
0,1 мг/м3.
П. М. Чукуров.