МАНГАНАТЫ, соли несуществующих в своб. состоянии к-т Mn. Содержат тетраэдрич. анионы MnO4-, MnО42- или MnО43-. Манганаты (VII) (перманганаты) - соли марганцовой к-ты НMnО4; известны для щелочных и щел.-зем. металлов, аммония, Ag и Аl. Фиолетово-черные кристаллы (см. табл.). Раств. в воде. Для перманганатов Li, Na и Са известны кристаллогидраты. Твердые M.(VII) термически неустойчивы, медленно разлагаются с выделением О2 уже при комнатной т-ре, скорость разложения возрастает в присут. воды и при нагревании. В присут. восстановителей могут разлагаться со взрывом. М.(VII) - очень сильные окислители. В щелочной среде MnО4- восстанавливается до MnО42-, в нейтральной - до MnО2, в кислой - до Mn(II). M.(VII) используют в аналит. химии для определения металлов, оксалатов, иодидов, бромидов и др. соед. (см. Перманганатометрия).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ МАНГАНАТОВ

Соединение

Сингония

Т. разл., °С

Плотн.,

г/см3

Р-римость в воде, г в 100 г

AgMnО4

Моноклинная а)

160

4,27

0,92

NH4MnO4

Ромбич.

70

2,22

8,0

CsMnO4

То же

250

3,60

0,23

Са(MnO4)2.4H2О

Моноклинная

130-140в)

2,5

388

Ва(MnO4)2

Ромбич.

100

3,77

72,4

К2MnO4

То же

600в)

2,80

-

Na2MnO4

- " -

300

2,68

_

ВаMnО4

- " -

_

5,20

_

Na3MnO4

Кубич.б)

1250в)

2,61

Разлагается

а) а = 0,567 нм, b = 0,827 нм, с = 0,713 нм, b = 92,6°. б) а = 0,7595 нм. в) Т. пл.

Марганцовая к-та НMnО4 образуется при действии на перманганаты конц. H2SO4 и существует только в подкисленных водных р-рах; разлагается до Mn2О7 и Н2О; сильный окислитель. Манганаты (VI) (манганаты) - соли марганцоватой к-ты Н2MnО4; известны только для щелочных металлов и Ва. Зеленые кристаллы. При нагр. разлагаются до M.(V), MnО2 и О2. Окислители; восстанавливаются до Mn(IV) в нейтральной среде и до Mn(II) - в кислой. Сильные окислители (напр., Сl2) окисляют M.(VI) до M.(VII). В нейтральном и кислом р-ре возможно диспропорционирование M.(VI) до M.(VII) и M.(IV). При действии к-т на M.(VI) образуется Н2MnО4, к-рая быстро разлагается на MnО2 и НMnО4. M.(VI) легко образуют двойные соли с сульфатами и хроматами металлов. M.(VI) получают в пром-сти анодным окислением Mn в расплаве щелочи или MnО2, в лаборатории м.б. получены термич. разложением M.(VII) при контролируемых условиях. Манганаты (V) (гипоманганаты) - соли марганцоватистой к-ты Н3MnО4; известны только для Li, Na, К и Ва. Зеленые кристаллы. В водном р-ре быстро происходят диспропорционирование M.(V) до M.(VI) и MnО2 и р-ция с перманганатами MnО43- + MnО4- : 2MnО42-. Получают M.(V) пропусканием О2 через расплав смеси MnО2 с NaOH (атомное отношение Na : Mn = 3 : 1) при 800°С либо восстановлением р-ров M.(VII) сульфитом Na. Соед. типа CaMnO3, Mg6MnO8 и др. представляют собой не соли, а двойные оксиды; в воде не растворяются. Hаиб. важное практич. значение имеет калия перманганаты К2MnО4 - промежут. продукт в пром. схемах получения КMnО4 из MnО2; ВаMnО4 (касселева, или марганцовая, зелень) - зеленый пигмент, обычно используемый для фресковой живописи; Ва3(MnО4)2 - голубой пигмент для пластмасс, художеств. красок и эмалей; Са3(MnО4)2.5Н2О применяют для стерилизации питьевой воды. M.(V) входят в состав малярной краски - марганцевой синей. П. М. Чукуров.