КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ, исторически закрепившееся в орг. химии назв. большой группы р-ций разл. характера. В более узком значении - внутри- и межмол. процессы образования новой связи С—С в результате взаимод. двух или более молекул орг. соединений. К. р. можно разбить на след. группы:
1. Замещение атома или группы атомов с отщеплением к.-л. простой неорг. или орг. молекулы:
В качестве конденсирующих агентов используют в-ва, к-рые связывают отщепляющиеся соед., образуют реакционноспособные промежут. продукты или действуют как катализаторы. К. р. с отщеплением воды могут проходить по одной из след, схем:
Схеме (1) соответствуют алкилирование ароматич. и непредельных соед. спиртами, автоконденсация жирных спиртов, напр.:
По схеме (2) протекают кротоновая конденсация и многочисленные родственные процессы, напр. Перкина реакция, Кнёвенагеля реакция и др.; по схеме (З) - мн. синтезы соед. ряда трифенилметана, напр.:
Отщепление воды катализируется обычно к-тами и основаниями, такими, как H2SO4, HCl, АlСl3, ZnCl2, NaOH, NaOR, NaNH2, NaH, RNH2. Нек-рые р-ции, сопровождающиеся образованием связи углерод—гетероатом или гетероатом—гетероатом, также относят к К. р., напр.:
К.
р. с отщеплением галогеноводородов протекают, напр., при алкилировании и ацилировании по Фриделю-Крафтсу, арилировании и винилировании олефинов, алкилировании кетонов алкилгалогенидами.
К. р. могут происходить с отщеплением неорг. солей (в синтезах с участием натриймалонового и натрийацетоуксусного эфиров, во мн. р-циях металлоорг. соед., в т. ч. в т. наз. р-циях кросс-сочетания, катализируемых комплексами переходных металлов), напр.:
Под действием металлов К. р. происходят с отщеплением атомов галогена от двух молекул орг. галогенида (Вюрца реакция, Ульмана реакция). К. р. с отщеплением водорода могут осуществляться пиролитически либо под действием окислителей, напр.:
Ряд процессов К. р. сопровождается отщеплением молекул орг. соед., напр. спиртов. К этому типу принадлежат сложноэфирная конденсация, Клайзена конденсация, Дикмана реакция. Конденсирующие агенты - щелочные металлы, орг. и неорг. основания. Обычно к К. р. не относят этерификацию, переэтерификацию, алкилирование и ацилирование по гетероатомам, однако происходящие по этим схемам процессы образования полимеров называют поликонденсацией. 2. Присоединение молекулы орг. соед. по кратной связи др. молекулы:
Сюда относят, напр., многочисл. случаи альдольной конденсации, зачастую представляющей собой предварит. стадию кротоновой конденсации, Михаэля реакцию, бензоиновую и ацилоиновую конденсации, диеновый синтез, а также р-ции гидро- и карбометаллирования олефинов и ацетиленов. Лит.: Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 241-44. А. Б. Пономарев.
В качестве конденсирующих агентов используют в-ва, к-рые связывают отщепляющиеся соед., образуют реакционноспособные промежут. продукты или действуют как катализаторы. К. р. с отщеплением воды могут проходить по одной из след, схем:
Схеме (1) соответствуют алкилирование ароматич. и непредельных соед. спиртами, автоконденсация жирных спиртов, напр.:
По схеме (2) протекают кротоновая конденсация и многочисленные родственные процессы, напр. Перкина реакция, Кнёвенагеля реакция и др.; по схеме (З) - мн. синтезы соед. ряда трифенилметана, напр.:
Отщепление воды катализируется обычно к-тами и основаниями, такими, как H2SO4, HCl, АlСl3, ZnCl2, NaOH, NaOR, NaNH2, NaH, RNH2. Нек-рые р-ции, сопровождающиеся образованием связи углерод—гетероатом или гетероатом—гетероатом, также относят к К. р., напр.:
К.
р. с отщеплением галогеноводородов протекают, напр., при алкилировании и ацилировании по Фриделю-Крафтсу, арилировании и винилировании олефинов, алкилировании кетонов алкилгалогенидами.
К. р. могут происходить с отщеплением неорг. солей (в синтезах с участием натриймалонового и натрийацетоуксусного эфиров, во мн. р-циях металлоорг. соед., в т. ч. в т. наз. р-циях кросс-сочетания, катализируемых комплексами переходных металлов), напр.:
Под действием металлов К. р. происходят с отщеплением атомов галогена от двух молекул орг. галогенида (Вюрца реакция, Ульмана реакция). К. р. с отщеплением водорода могут осуществляться пиролитически либо под действием окислителей, напр.:
Ряд процессов К. р. сопровождается отщеплением молекул орг. соед., напр. спиртов. К этому типу принадлежат сложноэфирная конденсация, Клайзена конденсация, Дикмана реакция. Конденсирующие агенты - щелочные металлы, орг. и неорг. основания. Обычно к К. р. не относят этерификацию, переэтерификацию, алкилирование и ацилирование по гетероатомам, однако происходящие по этим схемам процессы образования полимеров называют поликонденсацией. 2. Присоединение молекулы орг. соед. по кратной связи др. молекулы:
Сюда относят, напр., многочисл. случаи альдольной конденсации, зачастую представляющей собой предварит. стадию кротоновой конденсации, Михаэля реакцию, бензоиновую и ацилоиновую конденсации, диеновый синтез, а также р-ции гидро- и карбометаллирования олефинов и ацетиленов. Лит.: Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 241-44. А. Б. Пономарев.