Кадио-ходкевича реакция

КАДИО-ХОДКEВИЧА РЕАКЦИЯ, метод синтеза несимметричных диацетиленов конденсацией монозамещенных ацетиленов с бром-, реже иодацетиленами в присут. CuCl и оснований:

Р-цию обычно проводят при т-ре от — 20 до 40 °С, медленно добавляя р-р галогенопроизводного к р-ру ацетилена, содержащему основание и каталитич. кол-ва CuCl; р-рители - этанол, эфир, ТГФ и др. Для предотвращения окисления Сu⁺ в р-р добавляют восстановитель - NH₂OH.НСl. Выход продуктов количественный. В качестве оснований, связывающих выделяющийся НВr и препятствующих побочному процессу, используют водный NH₃ и амины (обычно C₂H₅NH₂), эффективность действия к-рых уменьшается в ряду: первичный > вторичный > третичный. Реакц. способность ацетиленов в значит. степени определяется активностью промежуточного и уменьшается с изменением R в след. порядке: n-NО₂С₆Н₄ > С₆Н₅ > алкил. По К.-Х. р. могут быть также синтезированы полиацетилены; при этом р-цию проводят обычно с использованием силильной защиты, напр.:

Побочный процесс К.-X. р. - автоконденсация бромацетиленов с образованием симметричных диацетиленов, напр.:

Р-цию применяют в синтезе высоконенасыщенных прир. соединений. Предложена П. Кадио и В. Ходкевичем в 1955. Лит.: Эглинтон Г., Мак Рае В., в кн.: Успехи органической химии, пер. с англ., т. 4, М., 1966, с. 267-90; Ювченко А. П. [и др.], "Изв. АН БССР. Сер. хим.", 1985, № 2, с. 65-70; Cadiot P., Chodkiewicz W., Chemistry of acetylenes, ed. by H. G. Viehe, N. Y., 1969, p. 609-17. К. В. Вацуро.