N,n-диметилформамид

N,N-ДИМЕТИЛФОРМАМИД (диметиламид муравьиной к-ты) HCON(CH₃)₂, мол. м. 73,09; бесцв. гигроскопичная жидкость; т. пл. - 61 °С, т. кип. 153 °С; d₄²⁵ 0,9445; n_D²⁵ 1,4269; m 12,7.10^-30 Кл.м; л 0,80 мПа.с (25°С); g 35,2 мН/м (25°С); давление пара 0,35 кПа (25 °С) и 3,46 кПа (60 °С); t_крит 374 °С, р_крит 4,48 МПа, d_крит 0,276; DH⁰_исп 42,3 кДж/моль (153°С), DH⁰_обр - 192 кДж/молъ; С⁰_р 148,37 Дж/(моль.К); e 36,7 (25 °C). Смешивается с водой и большинством орг. р-рителей за исключением алифатич. углеводородов. Образует азеотропные смеси с муравьиной к-той, тетрахлорэтиленом, ксилолами. По хим. св-вам Д. - типичный представитель N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот. Слабое основание; образует неустойчивые соли с сильными минер. к-тами. Основность Д. значительно увеличивается при растворении в уксусном ангидриде, в к-ром он количественно титруется 0,1 н. р-ром НСlO₄ в ледяной уксусной к-те. Д. гидролизуется в присут. к-т и щелочей, вступает в р-ции алкоголиза и переацилирования:

В пром-сти Д. получают: 1) конденсацией муравьиной к-ты с диметиламином:

Д.-сырец, содержащий незначит. кол-ва влаги, диметиламина, формиата диметиламмония и монометилформамида, очищают вакуумной ректификацией; выход 92% в расчете на к-ту; 2) аминолизом метилформиата диметиламином при 80-120 °С и 0,1-0,4 МПа; 3) карбонилированием диметиламина при 100-150 °С, 2,5-20 МПа в метаноле в присут. CH₃ONa или карбонилов металлов; выход выше 95%. Д. может быть синтезирован также взаимод. хлораля с диметиламином, синильной к-ты с метанолом или диметиламином в присут. воды и ТiСl₄, карбонйлированием три-метиламина над карбонилами Ni или Со, восстановит. аминированием СО₂ диметиламином на комплексах переходных металлов. Содержание влаги в Д. определяют по Фишеру. Д.- биполярный апротонный р-ритель, применяемый в произ-ве синтетич. волокон, пленок, лакокрасочных материалов, искусств. кожи, полиимидов и т. п., для выделения ацетиленовых и диеновых углеводородов из газов пиролиза нефтяных фракций, для экстракции ароматич. углеводородов, селективной очистки минер. смазочных масел, для растворения красителей при крашении бумаги, вискозы, древесины, кожи, пластиков, шерсти, как реакц. среда, обладающая каталитич. св-вами, при галогенировании, гидрохлорировании, гидроцианировании непредельных соед., дегидратации, дегидрогалогенировании, формилировании, электросинтезе по Кольбе и др., в фармацевтич. пром-сти для очистки кристаллизацией сульфата дигидрострептомицина, ацетата гидрокортизона и др. Д. пожароопасен: т. всп. 58 °С, т. самовоспл. 410 °С, КПВ 2,2-16,0%. Раздражает слизистые оболочки глаз; ЛД₅₀ 4,2 г/кг (мыши, перорально); ПДК 10 мг/м³ Лит.: Якушкин М. И., Котов В. И., в кн.: Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородникова, т. 2, Л., 1978, с. 295-97; Kirk-Olhmer encyclopedia. 3 ed., v. 11, 1980, p. 263-68. М. И. Якушкин.