Гидросилилирование

ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ, присоединение мономеров или полимеров, содержащих связь Si—Н, к непредельным соединениям. В р-ции используют гл. обр. гидросиланы (гидридсиланы) H_nSiX₄__n, где X = С1, СН₃, ОС₂Н₅ и др., п = 1 -3, и гидроорганосилоксаны (гидридорганосилоксаны) [—RHSiO—(—R₂'SiO—)_n—]_х, где R и R'-CH₃, C₂H₅ и др., п0. Наиб. широко исследовано Г. соединений с кратными углерод-углеродными связями.

Т-ра термич. Г. обычно превышает 250 °С. Температурный интервал р-ции, инициируемой переходными металлами или их соед. (напр., Pt на угле или А1₂О₃, р-р H₂PtCl₆ в изопропаноле-т. наз. катализатор Спайера), пероксида-ми, аминами, УФ- или-излучением и др., лежит в пределах от — 15 до 300 °С. Катализаторы р-ции специфичны. Напр., в Г. низших олефинов или ацетилена алкилдихлорсиланами высокоэффективен кат. Спайера (р-ция идет при комнатной т-ре практически с количеств. выходом), а для Г. акрилонитрила - система, содержащая амины и соли Си.

При термич. Г., а также при инициировании этой р-ции пероксидами или действием излучения преобладает гомолитич. разрыв связи Si—Н. Платиновые и подобные им катализаторы, по-видимому, образуют с реагирующими соед. промежут. комплексы ионного типа. Г. по углерод-углеродным связям может приводить к образованию изомеров, напр.:

При Г. по связям С=О, C=N, C=N, N=O и др. силильная группа присоединяется к более электроотрицат. атому, напр.:

Побочные р-ции при Г.: изомеризация, гидрирование и теломеризация олефина, диспропорционирование гидросилилирующего агента, расщепление связи С—О, силилирование по группе N—Н и др.

Г. применяют для получения карбофункциональных кремнийорг. мономеров, напр.:

Полиприсоединение, в к-ром участвуют ди- или полифункциональные соед. с группами Si—Н и ненасыщ. связями,-способ синтеза (обычно при 20-160 °С в присут. кат. Спайера) кремнийорг. полимеров, а также вулканизации (отверждения) кремнийорг. герметиков и компаундов.

Лит.: ЛукевицЭ. Я., Воронков М. Г., Гидросилилирование, гидрогермилирование и гидростаннилирование, Рига, 1964, с. 5-73, 87-99, 101-319, 320-45; Лукевиц Э. Я., "Успехи химии", 1977, т. 46, в. 3, с. 507-29; Андрианов К. А., Соучек И., Хананашвили Л. М., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. 7, с. 1233-55. Е.А. Чернышев, А.С. Шапатин.