Гадолинии

ГАДОЛИНИИ (от имени Ю. Гадолина; лат. Gadolinium) Gd, хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 64, ат. м. 157,25; относится к редкоземельным элементам (входит в иттриевую подгруппу лантаноидов). Состоит из семи стабильных изотопов с мас. ч. 152, 154-158, 160. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 4,6*10²⁵ м². Конфигурация внеш. электронных оболочек 4f⁷5s²5p⁶5d¹6s²; степень окисления + 3. редко + 2 и + 1; энергия ионизации Gd° -> Gd⁺ -> Gd²⁺ -> Gd³⁺ соотв. 8,9939, 16,9085, 20,63, 44,0 эВ; атомный радиус 0,179 нм; ионный радиус (в скобках указано координац. число) Gd²⁺ 0,092 нм (4), 0,109 нм (6), Gd³⁺ 0,115 нм (6), 0,128 нм (8).

Содержание в земной коре 5,4*10^-4% по массе, в морской воде 6*10^-7 мг/л. Вместе с др. РЗЭ находится в минералах гадолините, монаците, бастнезите, ксенотиме, апатите.

Г.-металл светло-серого цвета. До 1260°С устойчив Gd, решетка гексагон. плотноупакованная типа Mg (a = = 0,36360 нм, с = 0,57826 нм, z = 2, пространств. группа Р6₃/mmc, плотн. 7,895 г/см³). Выше 1260°С устойчивGd, решетка кубическая типаFe (а = 0,406 нм, z = 2, пространств. группа Im3m, плотн. 7,80 г/см³), перехода 3,9 кДж/моль. Т. пл. 1312°С, т. кип. 3280 °С; С° 37,1 Дж/(моль*К), 10 кДж/моль, 360 кДж/моль; S°₂₉₈ 67,9 Дж/(моль*К); давление пара при 1280°С 0,0186 Па; теплопроводность 11,0 Вт/(м*К); 1,43*10^-6 Ом*м (273 К); температурный коэф. линейного расширения 8,28-10^-6 К^-1; предел текучести 182 МПа (20°С). Ферромагнетик (точка Кюри 292 К). Легко поддается мех. обработке.

Г. медленно окисляется на воздухе при ~ 20 °С, выше 100°С - быстро; взаимод. с минер. к-тами (кроме фтористоводородной), не взаимод. с р-рами щелочей. Реагирует с Н₂, N₂, галогенами при нагревании.

Оксид (сесквиоксид) Gd₂O₃ - белые кристаллы; существует в двух модификациях: с моноклинной решеткой (а = = 1,408 нм, Ь = 0,3571 нм, с = 0,8764 нм,= 100,03°, z = 6, пространств. группа С2/т)и с кубической (а = 1,0812 нм, пространств. группа Iа3, плотн. 7,618 г/см³); т-ра полиморфного перехода ок. 2300 °С; т. пл. 2350 °С; С_p° 105,52 Дж/(моль-К); - 1820,5 кДж/моль; S°₂₉₈ 150,6 Дж/(моль-К); не раств. в воде. Получают разложением Gd₂(C₂O₄)₃, Gd(NO₃)₃ или др. на воздухе, обычно при 800-1000 °С.

Хлорид GdCl₃ - белые кристаллы с гексагон. решеткой (а = 0,7363 нм, с = 0,4105 нм, z = 2); т. пл. 605 °С, т. кип. 1595°С; плотн. 4,541 г/см³; С° 98,3 Дж/(моль*К); — 1005,4 кДж/моль; хорошо раств. в воде. Получают взаимод. С1₂ с Gd₂(C₂O₄)₃ и СС1₄ выше 200 °С, хлорированием Г. выше 200 °С и др.

Фторид GdF₃ - белые кристаллы; при обычных условиях устойчива модификация с орторомбич. решеткой (а = = 0,6570 нм, Ь - 0,6984 нм, с = 0,4398 нм, z = 4, пространств. группа Рпта, плотн. 7,058 г/см³), к-рая при 1075 °С переходит в гексагональную с плотн. 7,33 г/см³; т. пл. 1232°С; Ср 89,71 Дж/(моль*К), - 1713,3 кДж/моль. Получают взаимод. соед. Gd(lll) с газообразным HF или водных р-ров соед. Gd(III) с фтористоводородной к-той, термич. разложением фтораммонийных комплексов (напр., (NH₄)₃[GdF₆]*nH₂O) при 400-500 °С и др.

При переработке руд, содержащих РЗЭ, Г. концентрируется вместе с Sm, Eu, Tb, Du и Y, от к-рых он отделяется методами экстракции и ионного обмена. Металлич. Г. получают восстановлением GdCl₃ или GdF₃ кальцием. Г - компонент магн. сплавов с Fe, Ni, Co; перспективный материал регулирующих стержней ядерных реакторов (поглотитель нейтронов). Gd₂O₃, активированный Еu, - люминофор красного свечения, оксисульфид Gd, активированный Тb, - рентгенолюминофор. Гадолиний-галлиевый гранатматериал подложек для наращивания эпитаксиальных пленок железных гранатов, ювелирный поделочный камень и др. (см. Гранаты синтетические). Г. открыт в 1880 Ж. Мариньяком.

Лит. см. при ст. Редкоземельные элементы. Л. И. Мартыненко, С. Д. Моисеев, Ю. М. Киселев.