Высаливание

ВЫСАЛИВАНИЕ, выделение в-ва из р-ра путем введения в р-р другого, как правило, хорошо растворимого в данном р-рителе в-ва-высаливателя. Высаливаемое в-во может выделяться в виде новой фазы - твердого осадка, жидкой или газовой фазы, а в случае экстракции р-рителем - переходить в фазу последнего. Противоположный В. эффект (увеличение р-римости одного в-ва в присут. другого) наз. всаливание м. Высаливаемое в-во и высаливатель м. б. как электролитами, так и неэлектролитами. В. обусловлено увеличением термодинамич. активности высаливаемого в-ва при добавлении высаливателя, независимо от того, сопровождается или не сопровождается В. образованием новой фазы.

Наиб. изучено В. малорастворимых неэлектролитов из водных р-ров под действием электролитов, к-рое при не слишком высоких концентрациях электролита обычно хорошо описывается эмпирич. ур-нием Сеченова: log(c°/c) = = K_Sc_S, где с° и с - р-римостъ (моль/л) неэлектролита в чистом р-рителе и в р-ре соли с концентрацией с соотв., K_S-коэф. высаливания, или коэф. Сеченова (при всалива-нии K_S < 0). В подобных системах В. хорошо описывается также модифициров. ур-нием Дебая: с/с° = 1 — K_Dc_S + + Aс_S^4/3, где K_D и А -постоянные коэффициенты. Это ур-ние основано на модели электростатич. выталкивания молекул высаливаемого неэлектролита из околоионных областей более полярными молекулами воды.

В. малорастворимого электролита АВ хорошо р-римым электролитом АС обусловлено как увеличением концентрации общего иона А, так и изменением коэф. активности электролита АВ. При отсутствии у добавляемой соли общих ионов с малорастворимым электролитом в разб. р-рах обычно наблюдается всаливание вследствие уменьшения коэф. активности электролита с увеличением ионной силы р-ра. В конц. р-рах электролитов может наблюдаться как В., так и всаливание в зависимости от наличия общего иона и закономерности изменения коэф. активности в смешанном р-ре. В. электролитов неэлектролитами (обычно из водных р-ров) обусловлено уменьшением концентрации р-рителя, а также молекулярным связыванием р-рителя взаимодействующим с ним добавляемым неэлектролитом, напр. ацетоном.

В. применяют в хим. технологии при гетерог. процессах извлечения и разделения в системах жидкость - жидкость и жидкость - твердое в-во для переведения ценного компонента в осадок или др. жидкую фазу.

Лит.: Михайлов В. А., "Ж. физ. химии", 1962, т. 36, № 2, с. 306-13; Высаливание-всаливание веществ из растворов, Каунас, 1970; Конник Э.И., "Успехи химии", 1977, т. 46, в. 6, с. 1097-1121; Фролов Ю.Г., "Успехи химии", 1981, т. 50, в. 3, с. 429-59, В. Г. Юркин.