Вольфрама оксиды

ВОЛЬФРАМА ОКСИДЫ. В системе W-O (см. рис.) установлен состав четырех оксидов: триоксида WO₃; промежут. оксидов W₂₀O₅₈, или WO_{2 90} (оксид), и W₁₈O₄₉, или WO_{2 72} (оксид); диоксида WO₂ (оксид). Структура В. о. построена из различно сочлененных октаэдрич. группировок WO₆. Св-ва В. о. приведены в табл.

Фазовая диаграмма системы вольфрам - кислород. Пунктирными линиями обозначены приблизительные области сосуществования твердой и жидкой фаз для WO₃, W₂₀O₅₈ и Wi₈O₄₉

СВОЙСТВА ОКСИДОВ ВОЛЬФРАМА

Триоксид WO₃. До — 27°С устойчива моноклинная модификация, в интервале от —27° до 20°С - триклинная, при 20-339 °С- моноклинная IWO₃), при 339-740 °С - ромбическая, при 740-1470 °С- тетрагональная. Заметно возгоняется выше 800 °С. В газовой фазе существует в виде ди-, три- и тетрамеров. Практически не раств. в воде (0,02 г/л) и минер. к-тах (за исключением HF). Образует гидрат WO₃*Н₂О-вольфрамовую к-ту (см. Вольфраматы). С р-рами щелочей, Na₂CO₃, а также NH₃ (при нагр.) взаимод. с образованием вольфраматов. Восстанавливается до металла водородом при 700-900°С, углеродом - выше 1000°С. Получают термич. разложением вольфрамовой к-ты или (NH₄)₁₀[H₂W₁₂O₄₂]*4H₂0 при 500-800°С, а также окислением W на воздухе выше 500°С. WO₃ - промежут. продукт в произ-ве вольфрама. Его используют для получения карбидов и галогенидов W, вольфраматов, как пигмент для окрашивания керамич. и стеклянных изделий в желтый цвет, катализатор гидрогенизации и крекинга углеводородов.

Оксид WO₂₉ устойчив в интервале 485-1500 °С; ниже 485 °С диспропорционирует с образованием WO₂ и WO₃.

Оксид WO_2,72 устойчив в интервале 585-1700°С; ниже 585 °С диспропорционирует с образованием WO₂ и WO_{2 90}.

иОксиды мало раств. в воде, соляной к-те и разб. H₂SO₄; окисляются HNO₃. Обладают полупроводниковыми св-вами. Образуются при восстановлении WO₃ водородом в присут. паров воды при 300-600 °С. М. б. также получены при длит. нагревании в интервале 700-900 °С стехио-метрич. смесей WO₃ с W или WO₃ с WO₂ в атмосфере Аг или N₂.

Диоксид WO₂ (оксид) при т-ре 1530°С плавится с разложением на W и WO_2,72. Диспропорционирует в твердой фазе при 900-1000 °С с образованием W и паров WO₃. He раств. в воде, соляной к-те и разб. H₂SO₄, окисляется HNO₃. Получают восстановлением WO₃ водородом при 575-600 ^SC

Лит. см. при ст. Вольфрам. А. Н. Зеликман.