ВИСМУТА СУЛЬФИДЫ. Сесквисульфид (трисульфид дивисмута)
Bi2S3 - серые кристаллы с металлич. блеском, ромбич.
решетка (а = 1,113 нм, b=1,127 нм, с = 0,397 нм, z = 4, пространств,
группа Рbтп); т. пл. 775 °С (под давлением); плотн. 7,39 г/см3;
ур-ния температурной зависимости давления пара: над твердым в-вом lg р(гПа)
= 13,76 — - 12675/Т, над жидким в-вом 1gр(гПа) = 8,00 - 6350/T;
С° 122,0 Дж/(моль*К);
79,4 кД ж/моль,
- 155,6 кДж/моль; So298 200 Дж/(моль*К); теплопроводность
0,0206 Вт/(см*К); т-ра Дебая 435 К; твердость по Моосу 2,0-2,5. Обладает
полупроводниковыми и термоэлектрич. св-вами; ширина запрещенной зоны 1,2
эВ, подвижность электронов 200 см2/(В*с), концентрация носителей
тока 3*1018 см-3, коэф. термоэдс — 750 мВ/К. При
атм. давлении начинает диссоциировать при 700 °С с образованием обедненного
серой расплава. В газовой фазе диссоциирует в осн. на BiS и S. Практически
не раств. в воде (2*10-5% по массе). Из р-ров солей Bi под действием
H2S выделяется в виде темно-коричневого осадка. Реагирует с
горячей HNO3, кипящей конц. соляной к-той, конц. H2SO4
(при нагр.), р-рами FeCl3. Начинает окисляться в токе О2
ок. 400 °С. Встречается в природе в виде минерала висмутина.
Получают Bi2S3 сплавлением Bi с S в кварцевых ампулах в инертной атмосфере. Синтетич. Bi2S3 - компонент термоэлектрич. генераторов. Висмутин - сырье для получения Bi.
При сплавлении с сульфидами др. металлов Bi2S3 образует тиовисмутаты (напр., NaBiS2) - твердые в-ва с металлич. блеском, высокой плотностью, обладающие полупроводниковыми св-вами. В воде не растворяются. Соед. с тяжелыми металлами разлагаются только HNO3 или царской водкой. Мн. тиовисмутаты встречаются в природе. Моносульфид BiS существует только в расплаве и газовой фазе. Дисульфид BiS2 образуется из элементов при давл. 4-6 ГПа и т-рах 800-1300 °С
Лит.: Годовиков А.А., Висмутовые сульфосоли, М., 1972. П.И.Федоров.