БРОНЗЫ ОКСИДНЫЕ, нестехиометрич. соед. общей ф-лы МхЭОn,
где М = Н, Н3О, NH4 или металл, чаще всего щелочной,
Э - переходной металл IV-VIII гр. периодич. системы (Ti, V, Nb, Mo, W,
Mn, Re, Pt или др.), 0<х
1.
Кристаллич. в-ва с металлич. блеском и интенсивной окраской (золотисто-желтой,
ярко-красной, фиолетовой, темно-синей и др.), по внешнему виду подобны
бронзам; решетка обычно кубическая, реже тетрагональная или гексагональная.
Ионы М располагаются в пустотах или каналах кристаллич. решетки, образующихся
вследствие связывания полиэдрич. группировок ЭОn в четырех-,
пяти- или шестичленные циклы.
Макс. значение х тем больше, чем меньше ионный радиус М. При малых значениях х валентные электроны М локализованы около атомов Э, и Б. о. являются полупроводниками; при больших значениях х электроны М делокализованы, и в-ва являются электронными проводниками.
Наиб. распространены вольфрамовые Б. о. Так, NaxWO3 (х = 0,1-0,9) не раств. в воде, к-тах (кроме фтористоводородной к-ты) и р-рах щелочей, окисляется при нагр.; HxWO3 (х = 0,03-0,50) разлагается выше 100°С, сильный восстановитель. Ванадиевые Б. о. (напр., MxV2O5 и MxV6O16) не раств. в воде, разлагаются к-тами и щелочами, окисляются при нагревании на воздухе.
Б. о. образуются при хим. или электрохим. восстановлении высших оксидов переходных металлов, металлатов или их смесей. Напр., вольфрамовые Б. о. получают нагреванием WO3 в парах щелочного металла, спеканием смесей вольфраматов с W, восстановлением вольфраматов водородом, а также WO3 цинком, свинцом или оловом в кислой среде, электрохим. восстановлением расплавов вольфраматов и WO3 и др. способами; ванадиевые Б.о. - спеканием ванадатов с VO2.
Б. о. перспективны для изготовления анодов хим. источников тока, катодов электролизных ванн, как катализаторы в орг. синтезе, пигменты для типографских красок, материалы для полупроводниковых диодов и датчиков давления. Известны близкие по св-вам к Б. о. оксифторидные бронзы, напр. WO3_xFx, V2O5_xFx, и вторидные бронзы, напр. KxFeF3.
Лит.: Фотиев А. А., Волков В.Л., К апусткин В.К., Оксидные ванадиевые бронзы, М., 1978; Клявинь Я. К., Миллере И. В., "Изв. АН Латв, ССР. Серия хим.", 1980, № 4, с. 387-401; Roilinson С. L., в кн.: Comprehensive inorganic chemistry, v. 3, Oxf., 1973, p. 623-769; Hagenmiiller P., там же, v. 4, Oxf., 1973, p. 541-605. Э.Г. Раков.