БРЕДТА ПРАВИЛО (запрет Бредта): бициклич. мостиковые структуры
типа I с двойной связью в голове моста не способны к существованию. С помощью
Б. п. можно предсказать направление
элиминирования,
циклизации и др. процессов. Это правило широко используется в химии терпеноидов,
норборнанов, гомоадамантанов и др. мостиковых и каркасных структур. В соответствии
с Б. п., напр., элиминирование НХ в системе норборнана (II) идет по пути
А,
а не Б:
К-та III образует не циклич. ангидрид IV, а ангидрид V (черными кружками
обозначены группы СН3):
Невозможность существования структур типа I обусловлена сильным искажением
нормальной геометрии двойной связи в голове моста, нарушением оптим. условий
перекрывания р-орбиталей двойной связи и, как следствие, увеличением напряжения
молекулы. Для циклов значит. размера (обычно свыше 7 атомов в большом цикле)
напряженность невелика и Б. п. неприменимо. Правило установлено Ю. Бредтом
в 1924. Н. С. Зефиров.